2023/10/23無機及分析化學第二章1第二章化學反應的一般原理

TheGeneralPrincipleofChemicalReaction2.1

基本概念2.2

熱化學2.3

化學反應的方向與限度2.4

化學平衡及其移動2.5

化學反應速率2023/10/23無機及分析化學第二章21、理解反應進度、系統(tǒng)與環(huán)境、狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)的概念；2、掌握熱與功的概念和計算，掌握熱力學第一定律的概念；3、掌握的概念及有關計算和應用學習要點2023/10/23無機及分析化學第二章34、掌握標準平衡常數(shù)

的概念及表達式的書寫；掌握與的關系及有關計算；5、了解反應速率、基元反應、反應級數(shù)的概念；理解活化分子、活化能、催倫劑的概念；了解影響反應速率的因素及其應用。2023/10/23無機及分析化學第二章4前言化學反應中常涉及到的兩個問題:化學反應進行的方向、程度以及反應過程中的能量變化關系化學反應進行的快慢即化學反應的速率問題可能性現(xiàn)實性化學熱力學化學動力學2023/10/23無機及分析化學第二章5化學熱力學化學動力學化學熱力學初步化學反應速率化學反應平衡2023/10/23無機及分析化學第二章62.1

基本概念和術語1.化學反應進度2.系統(tǒng)和環(huán)境3.狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)4.過程與途徑5.熱和功6.熱力學能7.熱力學第一定律2023/10/23無機及分析化學第二章7

注意：反應物的化學計量數(shù)為負值生成物的化學計量數(shù)為正值1.化學反應計量方程式

對任一已配平的化學反應方程式有：2.2.1

化學反應進度物質(zhì)B的化學計量數(shù)，量綱為一2023/10/23無機及分析化學第二章8如反應：其化學計量數(shù)分別為：2023/10/23無機及分析化學第二章92.

化學反應進度

[ksai]表示化學反應進行的程度的物理量，單位mol。2023/10/23無機及分析化學第二章10a.無論以反應物或生成物表示反應進度，其值均相同。如2023/10/23無機及分析化學第二章11b.反應進度的物理意義表明：每消耗掉amol物質(zhì)A的同時，也消耗掉bmol

的物質(zhì)B，并生成gmol的物質(zhì)G和dmol物質(zhì)D2023/10/23無機及分析化學第二章12c.反應進度與化學反應計量方程式的寫法有關如2023/10/23無機及分析化學第二章13系統(tǒng)：熱力學中所研究的對象環(huán)境：系統(tǒng)以外與系統(tǒng)密切相關的其它物質(zhì)和空間有物質(zhì)和能量交換根據(jù)環(huán)境與系統(tǒng)間有無能量與物質(zhì)的交換分類敞開系統(tǒng)有能量但無物質(zhì)交換無能量也無物質(zhì)交換封閉系統(tǒng)隔離系統(tǒng)2.1.2

系統(tǒng)和環(huán)境2023/10/23無機及分析化學第二章14狀態(tài)：由一系列表征系統(tǒng)性質(zhì)的宏觀物理量（如壓力、溫度、密度、體積等）所確定下來的系統(tǒng)的存在形式。PVnT均為狀態(tài)函數(shù)

狀態(tài)函數(shù)：藉以確定系統(tǒng)狀態(tài)的宏觀物理量。2.1.3

狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)

2023/10/23無機及分析化學第二章15狀態(tài)函數(shù)具有以下性質(zhì)：Q和W不是狀態(tài)函數(shù)!(1)

狀態(tài)一定，狀態(tài)函數(shù)一定，狀態(tài)變則狀態(tài)函數(shù)隨之改變。(2)狀態(tài)函數(shù)變化只與系統(tǒng)的終始態(tài)有關，而與變化的具體途徑無關。2023/10/23無機及分析化學第二章16三種過程：恒溫過程、恒容過程和恒壓過程恒溫過程恒容過程恒壓過程2.1.4

過程與途徑

2023/10/23無機及分析化學第二章17

系統(tǒng)從始態(tài)到終態(tài)的變化過程可以采取不同的方式，每一種方式就稱為一種途徑。狀態(tài)函數(shù)的變化只取決于終始態(tài)而與途徑無關2023/10/23無機及分析化學第二章18

熱和功是系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生變化時與環(huán)境之間的兩種能量交換形式，J或kJ。

系統(tǒng)環(huán)境QW封閉體系2.1.5熱和功2023/10/23無機及分析化學第二章19熱：系統(tǒng)與環(huán)境之間因存在溫度差異而發(fā)生的能量交換形式叫作熱，用Q來表示。功：除熱以外的其他各種能量交換形式叫功，用W

來表示。2023/10/23無機及分析化學第二章20熱力學中對W和Q的符號的規(guī)定如下：(1)系統(tǒng)向環(huán)境吸熱，Q取正值（Q>0，系統(tǒng)能量升高）；系統(tǒng)向環(huán)境放熱，Q取負值（Q<0，系統(tǒng)能量下降）(2)環(huán)境對系統(tǒng)做功，功取正值（W>0，系統(tǒng)能量升高）；系統(tǒng)對環(huán)境做功，功取負值（W<0，系統(tǒng)能量降低）2023/10/23無機及分析化學第二章21熱力學能：即內(nèi)能，系統(tǒng)內(nèi)部各種形式能量的總和，包括系統(tǒng)中分子的平動能、轉動能、振動能、電子運動和原子核內(nèi)的能量以及系統(tǒng)內(nèi)部分子與分子間的相互作用的位能等。用符號U表示，單位J或kJ

，在實際化學過程中，U的絕對值不可能得到!

2.1.6

熱力學能與熱力學第一定律2023/10/23無機及分析化學第二章22

在隔離系統(tǒng)中，能的形式可以相互轉化，但不會憑空產(chǎn)生，也不會自行消失。若把隔離系統(tǒng)分成系統(tǒng)與環(huán)境兩部分，系統(tǒng)熱力學能的改變值

U等于系統(tǒng)與環(huán)境之間的能量傳遞。熱力學第一定律：2023/10/23無機及分析化學第二章23解2023/10/23無機及分析化學第二章24

化學反應過程中總是伴有熱量的吸收和放出，熱化學就是把熱力學理論與方法應用于化學反應中，計算與研究化學反應的熱量及變化規(guī)律的學科。2.2

熱化學2023/10/23無機及分析化學第二章25化學反應熱效應產(chǎn)生的原因：

對于一個化學反應，可將反應物看成體系的始態(tài)，生成物看成體系的終態(tài)，由于各種物質(zhì)熱力學能不同，當反應發(fā)生后，生成物的總熱力學能與反應物的總熱力學能就不相等，這種熱力學能變化在反應過程中就以熱和功的形式表現(xiàn)出來。

2.2.1

化學反應熱效應2023/10/23無機及分析化學第二章26

在等溫條件下，若系統(tǒng)發(fā)生化學反應是恒容且不做非體積功的過程，則該過程中與環(huán)境之間交換的熱就是恒容反應熱，以符號“QV”來表示。彈式量熱器1.

恒容反應熱2023/10/23無機及分析化學第二章27

恒溫恒容過程中系統(tǒng)的熱量變化全部用來改變系統(tǒng)的熱力學內(nèi)能！2023/10/23無機及分析化學第二章28

在等溫條件下，若系統(tǒng)發(fā)生化學反應是恒壓且只做體積功不做非體積功的過程，則該過程中與環(huán)境之間交換的熱就是恒壓反應熱，其量符號為Qp2.恒壓反應熱2023/10/23無機及分析化學第二章29H---焓，具有能量的量綱，無物理意義，狀態(tài)函數(shù)，絕對值無法確定。2023/10/23無機及分析化學第二章30

恒壓只做體積功的過程中，系統(tǒng)吸收的熱量全部用于增加系統(tǒng)的焓。2023/10/23無機及分析化學第二章31a.當反應物和生成物都為固態(tài)和液態(tài)時，反應的值很小，可忽略不計,。b.對有氣體參加或生成的化學反應，

值較大，不可忽略。2023/10/23無機及分析化學第二章32

即使在有氣體參加的反應中，p

V(即

n(g)RT)與

H相比也只是一個較小的值。因此，在一般情況下，可認為：

H在數(shù)值上近似等于

U，在缺少

U的數(shù)據(jù)的情況下可用

H的數(shù)值近似。2023/10/23無機及分析化學第二章33解2023/10/23無機及分析化學第二章341840

俄國化學家蓋斯

在不做其它功并處于恒容或恒壓的情況下，任一化學反應，不論是一步完成的，還是分幾步完成的，其化學反應的熱效應總是相同的，即化學反應熱效應只與始、終狀態(tài)有關而與具體途徑無關。

根據(jù)蓋斯定律，可以間接地求算一些不易直接準確測定或不能直接測定的反應熱。2.2.2

蓋斯定律2023/10/23無機及分析化學第二章35當反應度進為1mol時的熱效應反應進度為1molreaction2.2.3標準摩爾反應焓變

1.摩爾反應焓變2023/10/23無機及分析化學第二章37標準狀態(tài):指在溫度T及標準壓力p

(100kPa)下的狀態(tài)，簡稱標準態(tài)，用“

”表示。熱力學中的標準態(tài)：a.

純理想氣體物質(zhì)的標準態(tài)是該氣體處于標準壓力

p

下的狀態(tài)，混合理想氣體中任一組分的標準態(tài)是該氣體組分的分壓為p

時的狀態(tài)。2.物質(zhì)的標準態(tài)2023/10/23無機及分析化學第二章38b.

純液體（或純固體）物質(zhì)的標準態(tài)就是標準壓力p

下的純液體（或純固體）。

必須注意：在標準態(tài)的規(guī)定中只規(guī)定了壓力p

，并沒有規(guī)定溫度！

2023/10/23無機及分析化學第二章39

化學反應中，任何物質(zhì)均處于溫度T時的標準狀態(tài)下，該反應的摩爾反應焓變稱為標準摩爾反應焓變，以

表示，T為熱力學溫度。3.

標準摩爾反應焓變2023/10/23無機及分析化學第二章40書寫化學反應計量方程式注意點：熱化學反應方程式：表明化學反應與反應熱關系的化學反應方程a.

同一反應，不同的化學計量方程式，其反應熱的數(shù)值不同；

4.熱化學反應方程式2023/10/23無機及分析化學第二章41b.

應注明參與反應的諸物質(zhì)的聚集狀態(tài)，以g、l、s

表示氣、液、固態(tài)，聚集狀態(tài)不同化學熱效應不同。c.

應注明反應溫度，如果在298.15K，通常可以省略不寫。2023/10/23無機及分析化學第二章42

在溫度Ｔ及標準態(tài)下，由穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol物質(zhì)Ｂ的標準摩爾反應焓變即為物質(zhì)Ｂ在Ｔ溫度下的標準摩爾生成焓，用，。穩(wěn)定單質(zhì)的標準生成焓為零:

碳（石墨），硫（斜方硫），磷（紅磷）2.2.4

標準摩爾生成焓2023/10/23無機及分析化學第二章43答(b)(c)2023/10/23無機及分析化學第二章44答(b)2023/10/23無機及分析化學第二章45

在標準態(tài)下1mol物質(zhì)完全燃燒（或完全氧化）生成標準態(tài)的產(chǎn)物的反應熱效應為該物質(zhì)的標準摩爾燃燒焓，，。完全燃燒：2.2.5

標準摩爾燃燒焓2023/10/23無機及分析化學第二章46溫度T、標準態(tài)反應物溫度T、標準態(tài)生成物溫度T、標準態(tài)下參加反應的有關穩(wěn)定單質(zhì)2.2.6

標準摩爾反應焓變的計算

1.由生成焓求反應熱2023/10/23無機及分析化學第二章472023/10/23無機及分析化學第二章48溫度T、標準態(tài)反應物溫度T、標準態(tài)生成物溫度T、標準態(tài)下反應中完全燃燒產(chǎn)物2.由燃燒焓求反應熱2023/10/23無機及分析化學第二章492023/10/23無機及分析化學第二章50解2023/10/23無機及分析化學第二章51解2023/10/23無機及分析化學第二章522023/10/23無機及分析化學第二章53化學反應的方向朝著能量降低的方向自發(fā)不自發(fā)自發(fā)2.3

化學反應的方向2023/10/23無機及分析化學第二章54

表示體系混亂度的大小的物理量，混亂度越大，熵值越大，反之混亂度越小則熵值越小。用“S”來表示，。2.3.1

熵S

1.熵的概念

2023/10/23無機及分析化學第二章55

在0K時,系統(tǒng)內(nèi)的一切熱運動全部停止,純物質(zhì)完美晶體的微觀粒子排列是整齊有序的,微觀狀態(tài)數(shù)為1,此時系統(tǒng)的熵值“*”代表完美晶體2.熱力學第三定律2023/10/23無機及分析化學第二章56

熵是狀態(tài)函數(shù)，對任一反應其標準摩爾反應熵變?yōu)?.標準摩爾反應熵變解2023/10/23無機及分析化學第二章57熱力學中定義：

1878美國吉布斯對于一個恒溫恒壓下、非體積功等于零的自發(fā)過程，該過程的焓、熵和溫度三者的關系為：2.3.2化學反應方向的判據(jù)

2023/10/23無機及分析化學第二章582023/10/23無機及分析化學第二章59化學反應自發(fā)與混亂度和能量的關系：2023/10/23無機及分析化學第二章602023/10/23無機及分析化學第二章61反應的自發(fā)性反應實例－＋任意—自發(fā)＋—任意＋不自發(fā)＋＋低溫＋低溫不自發(fā)高溫—高溫自發(fā)——低溫—低溫自發(fā)高溫＋高溫不自發(fā)溫度對反應自發(fā)性的影響2023/10/23無機及分析化學第二章622.3.3標準摩爾生成吉布斯函數(shù)與標準摩爾反應吉布

斯函數(shù)變

溫度T及標準狀態(tài)下，由穩(wěn)定單質(zhì)(參考單質(zhì))生成1mol物質(zhì)B的標準摩爾反應吉布斯自由能變

，稱為該物質(zhì)B在溫度T的標準摩爾生成吉布斯自由能

，

在標準狀態(tài)下所有穩(wěn)定單質(zhì)的。

(298.15K)的數(shù)值見附錄三(P467)2023/10/23無機及分析化學第二章63對于任一化學反應，其反應的的計算方法：(1)當T=298.15K時(2)當T=TK時2023/10/23無機及分析化學第二章64T=298.15K解2023/10/23無機及分析化學第二章652023/10/23無機及分析化學第二章66隨著T升高，可減少2023/10/23無機及分析化學第二章67解2023/10/23無機及分析化學第二章682023/10/23無機及分析化學第二章692.4

化學平衡及其移動

2.4.1可逆反應與化學平衡

1.可逆反應（reversiblereaction)

在同一條件下能同時可向正逆兩個方向進行的化學反應稱為可逆反應，并把從左向右進行的反應稱作正反應；從右向左進行的反應則稱作逆反應。2023/10/23無機及分析化學第二章70

原則上所有的化學反應都具有可逆性，只是可逆程度不同，用表示可逆反應。2023/10/23無機及分析化學第二章712.化學平衡（chemicalequilibrium)

例：在四個密閉容器中分別加入不同數(shù)量的，發(fā)生如下反應：

在恒溫恒壓且非體積功為零時，隨著反應的進行，系統(tǒng)的不斷變化，直至最終系統(tǒng)的G值不再改變，此時,反應達到了化學平衡。2023/10/23無機及分析化學第二章72編號起始分壓/kPa平衡分壓/kPa166.0043.70026.574.29378.8254.47262.1462.63013.1113.6098.1053.9830026.122.7922.79220.5554.1740027.042.8782.87821.2754.622023/10/23無機及分析化學第二章73(3)在一定溫度下化學平衡一旦建立，平衡常數(shù)則一定。化學平衡具有以下特征：(1)

化學平衡是一個動態(tài)平衡；(2)

條件發(fā)生了變化，原有的平衡將被破壞，代之以新的平衡。2023/10/23無機及分析化學第二章742.4.2平衡常數(shù)

1.實驗(經(jīng)驗)平衡常數(shù)(equibibriumconstant)

在一定溫度下，對任何可逆反應達到平衡時，以化學反應方程式中化學計量數(shù)為冪指數(shù)的反應方程式中各物種的濃度（或分壓）的乘積為一常數(shù),叫實驗平衡常數(shù)（或經(jīng)驗平衡常數(shù)）,以表示，單位不能確定，它的大小表示化學反應進行的程度。2023/10/23無機及分析化學第二章75對于一般的可逆反應：平衡時若為氣體2023/10/23無機及分析化學第二章76有關平衡常數(shù)的幾點說明：(1)

氣體反應(2)

溶液反應(3)

復相反應（固體和純液體不寫入式中）2023/10/23無機及分析化學第二章77(4)

平衡常數(shù)表達式和數(shù)值與反應式的書寫有關2023/10/23無機及分析化學第二章78

平衡常數(shù)表達式中，有關組分的濃度(或分壓)用相對濃度(或相對分壓)來表示，即或，(其中)，標準平衡常數(shù)是量綱為一的量，無單位，“

”它的大小反應化學反應進行的程度。2.標準平衡常數(shù)K

2023/10/23無機及分析化學第二章792023/10/23無機及分析化學第二章801.

表達式的書寫方式不同；2.單位不同；3.它們的大小均反應一定溫度下的化學反應進行的程度；４.掌握標準平衡常數(shù)的求算方法2023/10/23無機及分析化學第二章81解2023/10/23無機及分析化學第二章822023/10/23無機及分析化學第二章83起始時物質(zhì)的量/mol1.01.00起始時物質(zhì)的量/mol0.12解2023/10/23無機及分析化學第二章84利用公式,求得平衡時各物質(zhì)的分壓，代入標準平衡常數(shù)表達式：2023/10/23無機及分析化學第二章85

一個給定化學反應計量方程式的平衡常數(shù)，無論反應分幾步完成，其平衡常數(shù)表達式完全相同，也就是說當某總反應為若干個分步反應之和（或之差）時，則總反應的平衡常數(shù)為這若干個分步反應平衡常數(shù)的乘積（或商）。3.多重平衡規(guī)則2023/10/23無機及分析化學第二章86解2023/10/23無機及分析化學第二章872023/10/23無機及分析化學第二章88解2023/10/23無機及分析化學第二章89在化工生產(chǎn)中常用轉化率來衡量化學反應進行的程度4.化學反應的程度2023/10/23無機及分析化學第二章90起始時物質(zhì)的量/mol10平衡時物質(zhì)的量/mol起始時總物質(zhì)的量/mol平衡分壓/kPa解2023/10/23無機及分析化學第二章912023/10/23無機及分析化學第二章92起始時物質(zhì)的量/mol2.03.000起始時物質(zhì)的量/mol2.0－x3.0－xxx解2023/10/23無機及分析化學第二章932023/10/23無機及分析化學第二章94

在恒溫恒壓、不做非體積功條件下的化學反應方向判據(jù)：2.4.4平衡常數(shù)與摩爾吉布斯函數(shù)變

1.平衡常數(shù)與標準摩爾吉布斯自由能

2023/10/23無機及分析化學第二章952023/10/23無機及分析化學第二章96(1)

此式把動力學與熱力學聯(lián)系起來，只要知道了某溫度下反應的標準摩爾吉布斯自由能變，就可以求出反應的標準平衡常數(shù)。(2)

值愈小，則值愈大，反應進行的愈完全。2023/10/23無機及分析化學第二章97130.6213.8－228.57解2023/10/23無機及分析化學第二章982023/10/23無機及分析化學第二章992.化學反應等溫方程式

2023/10/23無機及分析化學第二章100非標態(tài)下，化學反應方向的判據(jù)：2023/10/23無機及分析化學第二章101解2023/10/23無機及分析化學第二章102解2023/10/23無機及分析化學第二章1032023/10/23無機及分析化學第二章1042.4.4影響化學平衡的因素——平衡移動原理

1.濃度（或氣體分壓）對化學平衡的影響

2023/10/23無機及分析化學第二章105b.對于一已達化學平衡的反應體系，，降低反應物濃度（或分壓）或增加生成物濃度（或分壓）則，反應逆向進行，直到a.對于一已達化學平衡的反應體系，，增加反應物濃度（或分壓）或降低生成物濃度（或分壓）則，反應正向進行，直到2023/10/23無機及分析化學第二章106如果新的總壓，則

2.壓力（總壓）對化學平衡的影響2023/10/23無機及分析化學第二章107

結論：壓力只對反應前后氣態(tài)物質(zhì)的化學計量數(shù)之和的反應有影響，增加壓力，平衡向氣體分子數(shù)較少的方向移動；降低壓力，平衡向氣體分子數(shù)較多的方向移動，對的反應沒有影響。

增加壓力，平衡向左移動，降低壓力，平衡向右移動。2023/10/23無機及分析化學第二章108起始時物質(zhì)的量/mol10平衡時物質(zhì)的量/mol起始時總物質(zhì)的量/mol平衡分壓/kPa解2023/10/23無機及分析化學第二章1092023/10/23無機及分析化學第二章110解2023/10/23無機及分析化學第二章111

濃度、壓力改變并不改變平衡常數(shù)，而溫度對平衡的影響是通過對平衡常數(shù)的改變而達到的。3.溫度對化學平衡的影響2023/10/23無機及分析化學第二章1122023/10/23無機及分析化學第二章1132023/10/23無機及分析化學第二章114解2023/10/23無機及分析化學第二章1151907年，勒夏特列任何一個處于化學平衡的系統(tǒng)，當某一確定系統(tǒng)平衡的因素（如濃度、壓力、溫度等）發(fā)生改變時，系統(tǒng)的平衡將發(fā)生移動。平衡移動的方向總是向著減弱外界因素的改變對系統(tǒng)影響的方向。

4.勒夏特列原理2023/10/23無機及分析化學第二章1162023/10/23無機及分析化學第二章117

炸藥爆炸、照相膠片的感光、酸堿中和反應快塑料和橡膠的老化、煤和石油的形成慢反應速率：反應進度隨時間的變化率2.5化學反應速率

2.5.1

化學反應速率的概念2023/10/23無機及分析化學第二章118若體積不變對于任一化學反應反應瞬時速率平均速率2023/10/23無機及分析化學第二章119a.反應速率的單位為b.對于一個給定的化學反應方程式，無論以哪個物質(zhì)表示化學反應速率，其值均相同。2023/10/23無機及分析化學第二章120反應物或產(chǎn)物濃度隨時間的變化曲線2023/10/23無機及分析化學第二章121

a.反應歷程：反應物轉變?yōu)樯晌锏木唧w途徑、步驟B是隋性物質(zhì)，只起傳遞能量的作用2.5.2化學反應速率方程式

1.反應歷程與基元反應

2023/10/23無機及分析化學第二章122b.基元反應：反應物分子(或離子、原子及自由基等)

直接碰撞發(fā)生作用而生成產(chǎn)物的反應2023/10/23無機及分析化學第二章123研究證明：只有少數(shù)化學反應是由反應物一步直接轉化為生成物的基元反應！2023/10/23無機及分析化學第二章124c.

基元反應根據(jù)參加反應的分子個數(shù)分為：單分子反應、雙分子反應以及三分子反應（很少）。2023/10/23無機及分析化學第二章125質(zhì)量作用定律：

在一定溫度下，基元反應的反應速率與反應物濃度以方程式中化學計量數(shù)的絕對值為乘冪的乘積成正比。

在一定溫度下，化學反應速率與各反應物濃度冪的乘積成正比，濃度的冪次為基元反應方程式中相應組分的化學計量數(shù)的負值。or

2.

基元反應的速率方程式

2023/10/23無機及分析化學第二章1262023/10/23無機及分析化學第二章127A的級數(shù)B的級數(shù)a.

對于基元反應，其速率方程式是根據(jù)質(zhì)量作用定律寫出，因此其反應級數(shù)與其化學方程式的系數(shù)一致。

3.反應級數(shù)

2023/10/23無機及分析化學第二章1282023/10/23無機及分析化學第二章129b.對于非基元反應，其速率方程式不可由質(zhì)量作用定律得出，而是由實驗測得，因此其反應級數(shù)不一定與化學方程式系數(shù)一致。其值可以是整數(shù)、分數(shù)或零。2023/10/23無機及分析化學第二章130a.不同的反應有不同的k值。反應速率常數(shù)4.反應速率常數(shù)

2023/10/23無機及分析化學第二章131b.

溫度一定，k值一定，溫度改變，k值也隨之改變。

k的數(shù)值與反應物濃度無關，等于方程式中有關濃度項均為單位濃度時的反應速率。速率常數(shù)k的單位隨反應級數(shù)的變化而變化，可根據(jù)其單位來判斷反應級數(shù)。

k

:（濃度）1-n.（時間）-12023/10/23無機及分析化學第二章1322023/10/23無機及分析化學第二章133實驗編號

初始濃度

初始速率c(NO)c(O2)10.100.1020.100.2030.100.3040.200.1050.300.10求：(1)

上述反應的速率方程式和反應級數(shù)；

(2)

速率常數(shù)。2023/10/23無機及分析化學第二章134解2023/10/23無機及分析化學第二章1352023/10/23無機及分析化學第二章136a.發(fā)生化學反應的首要條件--碰撞b.但并非所有的碰撞均能發(fā)生化學反應，否則反應將會瞬間完成2.5.3反應速率理論

1.碰撞理論2023/10/23無機及分析化學第二章137(1)

能量因素活化分子：那些具有足夠高的能量、能夠發(fā)生有效碰撞的分子活化能:要使普通分子成為活化分子所需的最小能量,用Ea表示。即要使1mol具有平均能量的分子轉化成活化分子所需吸收的最低能量。2023/10/23無機及分析化學第二章138氣體分子的能量分布曲線2023/10/23無機及分析化學第二章139(2)

方位因素

合適方向不合適的方向

化學反應的方位因素2023/10/23無機及分析化學第二章14020世紀30年代埃林等人碰撞前過渡態(tài)碰撞后

2.過渡狀態(tài)理論

2023/10/23無機及分析化學第二章141過渡態(tài)2023/10/23無機及分析化學第二章142反應途徑能量變化示意圖2023/10/23無機及分析化學第二章143

一般而言反應速率隨反應物的濃度增大而增大

對于一確定的化學反應，一定溫度下，反應物分子中活化分子所占的百分數(shù)是一定的，因此單位體積內(nèi)的活化分子的數(shù)目與單位體