第三章中藥資源化學基礎1.糖類；2.苷類；3.醌類；4.萜類；5.木脂素；6.香豆素；中藥資源的有效化學活性成分;是防病治病的物質基礎。目前已明確的中藥化學成分有：7.蛋白質、氨基酸、多肽和酶8.甾類化合物9.生物堿；10.揮發油；11.有機酸；12.鞣質和脂類等成分。第一節糖類及其衍生物一、糖類的概念糖是多羥基的醛或酮。二、糖的類型及其功能（一）單糖：不能再水解成小分子糖的糖類。植物體內常見糖的結構：

D―木糖（xyl）D―核糖（rib）L―阿拉伯糖（ara）L―鼠李糖（rha）D―葡萄糖（glc）D―半乳糖（gal）D―葡萄糖醛酸D―半乳糖醛酸(二)低聚糖類:由2~9個單糖基通過苷鍵鍵合而成的直糖鏈或支糖鏈的聚糖。蕓香糖(rutinose)1，6-葡萄糖，鼠李糖龍膽二糖(gentiobiose)

1,6-2-葡萄糖新橙皮糖(neohesperidose)1,2-葡萄糖,鼠李糖槐糖(sophorose)

1,2-2-葡萄糖常見的低聚糖見下表類型名稱單糖組成主要分布雙糖蔗糖(sucrose)麥芽糖(maltose)乳糖(lactose)海藻糖(trehalose)葡萄糖，果糖2分子葡萄糖葡萄糖，半乳糖2分子葡萄糖甜菜、甘蔗淀粉經酶水解哺乳動物乳汁麥角、酵母等真菌三糖龍膽三糖(gentianose)棉子糖(raffinose)甘露三糖鼠李三糖果糖，2分子葡萄糖半乳糖，葡萄糖、果糖葡萄糖，2分子半乳糖乳糖，2分子鼠李糖龍膽屬某些植物棉籽木蜜鼠李屬某些植物四糖水蘇糖(stachyose)果糖，葡萄糖，2分子半乳糖水蘇屬某些植物三、多聚糖類：由10個以上單糖基通過苷鍵鍵合而成的直糖鏈或支糖鏈的聚糖。有以下類型：1．植物多糖（1）纖維素（cellulose）由3000～5000分子的D-葡萄糖通過1

→4苷鍵以反向連接聚合而成的直鏈葡聚糖，分子結構直線狀，不易被稀酸或堿水解。纖維素

（2）淀粉（starch）淀粉是葡萄糖的高聚物，淀粉在制劑中常用作賦形劑，在工業上常用作生產葡萄糖的原料。（3）粘液質（mucilage）是植物種子、果實、根、莖和海藻中存在的一類粘多糖。粘液質可溶于熱水，冷后呈膠凍狀。（4）樹膠（gum）樹膠是植物在受傷害或毒菌類侵襲后分泌的物質，干后呈半透明塊狀物。如中藥沒藥內含64％樹膠，是由D-半乳糖（4份）、L-阿拉伯糖（1份）和4-甲基-D-葡萄糖醛酸（3份）組成的酸性雜多糖。2．菌類多糖（1）豬苓多糖：能顯著提高荷瘤小鼠巨噬細胞的吞噬能力，促進抗體形成，是良好的免疫調節劑，具有抗腫瘤轉移和調節機體細胞免疫功能的作用。此外，對慢性肝炎也有良好的療效。（2）茯苓多糖：本身無抗腫瘤活性，若切斷其所含的1β→6吡喃葡聚糖支鏈，成為單純的1β→3葡聚糖（稱為茯苓次聚糖pachymaran）則具有顯著的抗腫瘤作用。（3）靈芝多糖3.動物多糖（1）肝素(heparin)肝素是分子量5000-15000的高度硫酸酯化的右旋酸性粘多糖。由A、B兩種二糖單元組成。肝素廣泛分布于哺乳動物的內臟、肌肉和血液里，作為天然抗凝血物質受到高度重視，國外用于預防血栓疾病，并已形成了一種肝素療法。（2）硫酸軟骨素(chondroitinsulfate)

硫酸軟骨素是保持動物組織水分和彈性的一類酸性粘多糖，是魚類和哺乳動物軟骨的主要成分。硫酸軟骨素是由D-葡萄糖醛酸和D-半乳糖相間連接而成的直鏈分子，在半乳糖羥基的C6-羥基上有硫酸酯化。一般在生物體內與蛋白質結合成粘多糖-蛋白復合體而存在。硫酸軟骨素臨床上用于治療神經痛、風濕痛，并具有降低血脂，改善動脈粥樣硬化癥狀的作用。硫酸軟骨素

（3）甲殼素(chitin):是組成甲殼類昆蟲外殼的多糖，不溶于水，對稀酸和堿穩定。甲殼素經濃堿處理，可得脫乙酰甲殼素（chitosan）。甲殼素及脫乙酰甲殼素應用非常廣泛，可制成透析膜、超濾膜，用作藥物的載體具有緩釋，持效的優點，還可用于人造皮膚、人造血管、手術縫合線等。

（4）透明質酸:為一類存在于動物結締組織、眼球和皮膚的酸性粘多糖，具有潤滑劑和防止微生物侵害作用。現在作為化妝品的基質使用。第二節苷類化合物一、苷的概念——糖和糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等與另一非糖物質通過糖的端基碳原子連結而成的一類化合物。以葡萄糖為例:苷鍵原子苷元苷鍵端基碳原子β―D―葡萄糖苷苷鍵原子苷元苷鍵端基碳原子二、苷的結構分類：1、氧苷：苷元通過氧原子和糖相連接而成的苷稱為氧苷。氧苷是數量最多、最常見的苷類。根據形成苷鍵的苷元羥基類型不同，又分為醇苷、酚苷、酯苷和氰苷等。醇苷：紅景天苷酚苷：天麻苷、白藜蘆醇苷酯苷：山慈姑苷A、B氰苷：苦杏仁苷按苷鍵原子分類：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。（1）醇苷是苷元的醇羥基與糖縮合而成的苷。紅景天苷分布于多種紅景天，抗缺氧，抗疲勞。白藜蘆醇苷（酚苷）分布與百合科--藜蘆,現發現葡萄皮,種子中含有.有治療心臟病作用天麻苷:水解成對羥基苯甲醇.鎮靜,安眠,抗癲癇及鎮痛.存在于蘭科植物天麻的塊莖中。（2）酚苷苷元分子中的酚性羥基與糖脫水而成的苷。（3）

酯苷

苷元中羧基與糖縮合而成的苷，其苷鍵既有縮醛性質又有酯的性質，易為稀酸和稀堿所水解。如山慈菇苷A和B（是山慈菇中抗霉菌的活性成分）被水解后，苷元立即環合生成山慈菇內酯A和B。

R=H山慈菇苷AR=H山慈菇內酯AR=OH山慈菇苷BR=OH山慈菇內酯B

苦杏仁苷（氰苷）分布于薔薇科，亞麻可毛茛科植物中，有強烈的鎮咳作用。（4）氰苷

氰苷主要是指一類具有α-羥基腈的苷。苦杏仁苷存在于杏的種子中，在人體內會緩慢分解生成不穩定的α--羥基苯乙腈，進而分解成為具有苦杏仁味的苯甲醛以及氫氰酸。小劑量口服時，釋放少量氫氰酸，對呼吸中樞產生抑制作用而鎮咳。大劑量口服時因氫氰酸能使延髓生命中樞先興奮而后麻痹，從而引起中毒，嚴重者甚至導致死亡。

2、硫苷：糖的半縮醛羥基與苷元上巰基縮合而成的苷。如黑芥子苷黑芥子苷（硫苷）是異硫氰酸酯類、葡萄糖和硫酸鹽的結合物分布于十字花科植物，溫肺，利氣，祛痰，消腫。3、氮苷：糖上的端基碳與苷元上氮原子相連接而成的苷。氮苷在生物化學中是十分重要的物質，腺苷、鳥苷、胞苷、尿苷、等是核酸的重要組成部分。腺苷（氮苷）巴豆苷第三節醌類化合物

一、概述1.醌類化合物的概念:指具有不飽和環二酮結構或容易轉變成這類結構的化合物。主要分為苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四種類型。在中藥中以蒽醌及其衍生物尤為重要。2.醌類化合物的分布醌類在植物中的分布非常廣泛。由于醌類具有不飽和酮結構，當其分子中連接助色團后（-OH等）多有顏色，故常存在于動植物、微生物的色素的部位。蓼科的大黃、何首烏、虎杖。茜草科的茜草豆科的決明子、番瀉葉。鼠李科的鼠李。百合科的蘆薈。唇形科的丹參紫草科的紫草。3.醌類化合物的應用（1）藥用：致瀉作用（番瀉葉中的番瀉苷類化合物）抗菌作用（大黃中游離的羥基蒽醌類化合物）止血作用（茜草中的茜草素類成分）擴張冠狀動脈的作用，用于治療冠心病、心肌梗死等（丹參中丹參醌類）抗癌作用(如紫草等)其他作用（驅蟲、解痙、利尿、利膽、鎮咳、平喘等）（2）應用于染料和指示劑。二、結構類型與分類（一）苯醌類（二）萘醌類（三）菲醌類（四）蒽醌類（一）苯醌類1苯醌的結構與類型從結構上分為鄰苯醌和對苯醌兩大類。鄰苯醌不穩定，故天然界存在的大多為對苯醌。2苯醌類舉例在醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基團取代。信筒子醌（embilin）存在于白花酸藤果、木桂花等的果實中。為橙紅色板狀結晶；其活性——驅除腸寄生蟲輔酶Q10用于治療心臟病、高血壓及癌癥。

（二）萘醌類(naphthoquinones)1萘醌的結構與類型：從結構上可分為：2萘醌的存在形式：迄今為止，從天然界得到的幾乎均為

-萘醌類。如：胡桃醌。存在于植物胡桃的葉及未成熟果實中。具有抗菌、抗癌及中樞神經鎮靜作用。（三）菲醌類1菲醌的類型：有兩種類型：2菲醌類舉例:丹參醌類成分丹參醌類成分具有——抗菌及擴張冠狀動脈的作用。臨床上治療冠心病、心肌梗塞、治療由金黃色葡萄球菌引起的疾病。存在與唇形科鼠尾草屬植物中（四）蒽醌類1蒽醌的基本結構按母核的結構分為單蒽核及雙蒽核兩大類。2依據其還原程度的不同，將其分成以下三類：（1）蒽醌衍生物（2）蒽酚（或蒽酮）衍生物（3）二蒽酮類衍生物（1）蒽醌衍生物根據-OH在母核上分布的位置不同分兩類：①大黃素型（-OH在羰基的兩側）如：大黃酸，大黃素，蘆薈大黃素等對多種細菌有抗菌作用：大黃酚（chrysophanol） R1=H

R2=CH3大黃素（emodin） R1=OH

R2=CH3大黃素甲醚（physcion） R1=OCH3 R2=CH3蘆薈大黃素（aloe-emodin） R1=H

R2=CH2OH大黃酸（rhein） R1=H

R2=COOH②茜草素型（-OH在一側苯環上）如：茜草素

有利尿和降壓作用，抗腫瘤及免疫抑制作用。

存在于茜草的根及根莖中。茜草素（alizarin） R1=OH

R2=HR3=H羥基茜草素（purpurin） R1=OH

R2=HR3=OH偽羥基茜草素（pseudopurpurin）R1=OH

R2=COOHR3=OH（2）蒽酚（或蒽酮）衍生物依其還原程度的不同而分為蒽酚和蒽酮。

蒽酚（或蒽酮）衍生物一般存在于新鮮植物中。新鮮大黃經兩年以上貯存則檢識不到蒽酚。

二蒽酮類成分可以看成是2分子蒽酮脫去一分子氫，通過碳碳鍵結合而成的化合物。其結合方式多為C10-C10′，也有其它位置連結。例如大黃及番瀉葉中致瀉的主要有效成分番瀉苷A、B、C、D等皆為二蒽酮衍生物。（3）二蒽酮類衍生物

番瀉苷A 番瀉苷B

番瀉苷C 番瀉苷D二蒽酮類化合物的C10-C10′鍵與通常C-C鍵不同，易于斷裂，生成相應的蒽酮類化合物。如大黃及番瀉葉中含有的番瀉苷A的致瀉作用是因其在腸內變為大黃酸蒽酮所致。一．概念香豆素類成分是指一類具有苯駢ａ—吡喃酮母核的天然化合物的總稱。在結構上可以看成是順鄰羥基桂皮酸脫水而形成的內酯類化合物。目前發現的約1200種。第四節香豆素類

主要取代基：羥基（7—位多見）甲氧基異戊烯氧基異戊烯基（6、8—位）

順鄰羥基桂皮酸香豆素

苯駢ａ—吡喃酮環上有無取代,7—羥基與6、8—異戊烯基成環情況簡單香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素其他香豆素環合、降解

環合、不降解

二、香豆素結構分類及代表化合物1、簡單香豆素（僅苯環一側有取代基）

蛇床子素（7-OCH3，8-異戊烯基香豆素）：抗病毒，可抑制乙肝表面抗原和減少病毒的分泌。七葉內酯(6、7—二OH香豆素)七葉苷(6-O-葡萄糖苷，7—OH)，存在七葉樹、秦皮中。抗菌治療痢疾。2、呋喃香豆素補骨脂內酯（母核結構）：有光敏作用，治療白癜風等。存在于豆科植物補骨脂佛手苷內酯（5-OCH3）花椒毒內酯（8-OCH3）：驅風散寒香豆素核上的異戊烯基常與鄰位酚羥基（7-羥基）環合成呋喃環。線型（6、7-呋喃）香豆素角型（7、8-呋喃）香豆素當歸素（白芷內酯，母核結構）虎耳草素(5、6-二OCH3)異佛手苷內酯（5-OCH3）冠狀動脈擴張作用香豆素C-6或C-8異戊烯基與鄰酚羥基環合而成2,2-二甲基-α-吡喃環結構，形成吡喃香豆素。3、吡喃香豆素紫花前胡醇：降血壓和增加冠狀動脈血流量

香豆素C-6或C-8異戊烯基與鄰酚羥基環合而成2,2-二甲基-α-吡喃環結構，形成吡喃香豆素。線型（6、7-吡喃）香豆素

角型（7、8-吡喃）香豆素白花前胡丙素：

抗心衰和心律失常。

4、其他香豆素：ａ—吡喃酮環上有取代香豆素及二聚體、三聚體，異香豆素。C3、C4上常有取代基：苯基、羥基、異戊烯基等。

茵陳內酯：解痙、利膽作用

香豆素的生物活性1.低濃度可刺激植物發芽和生長作用；高濃度則抑制2.光敏作用——補骨脂內酯可治白斑病3.抗菌、抗病毒作用——蛇床子、毛當歸根中的奧斯腦（Osthole）：抑制乙肝表面抗原；4.平滑肌松弛作用——茵陳蒿中的濱蒿內酯具有松弛平滑肌等作用；5.抗凝血作用——雙香豆醇6.肝毒性——有些香豆素對肝有一定的毒性。第五節木脂素一、概念：木脂素是一類由二分子苯丙素衍生物（單