ZnS納米材料概述介于1-100nm之間的材料[1]的“物質(zhì)的狀態(tài)”。當(dāng)物質(zhì)的線度減小到納米尺度時(shí)，將顯示格外特的效應(yīng)：1、小尺寸效應(yīng)：納米材料中子密度減小，使得材料的聲、光、電、磁、熱、力學(xué)等特性消滅轉(zhuǎn)變。2、外表吸波率、涂料的遮蓋率、殺菌的效率等。3能級(jí)四周的電子能級(jí)由準(zhǔn)連續(xù)變?yōu)殡x散并使能隙變寬的現(xiàn)象叫納米材料的量子尺寸效應(yīng)。4、宏觀量子隧道效應(yīng)：納米材料中的粒子具有穿過(guò)勢(shì)壘的力量。宏的“反常現(xiàn)象”，從而消滅了很多不同于常規(guī)固體的穎特性，在催化、發(fā)光材料、磁性材料、半導(dǎo)體材料、精細(xì)陶瓷材料等領(lǐng)域展現(xiàn)了寬闊的應(yīng)用前景[2]。作為過(guò)渡金屬硫化物的硫化鋅〔ZnS〕，是具有較寬直接帶隙的ⅡB-Ⅵ族化合物半導(dǎo)體材料。ZnS納米材料是用途格外廣的光電材料，由于具有較高的紅外[34]。此外還具有高的外表效應(yīng)和煅燒體積效應(yīng)，因而顯示出很多特異的光電泛的用途[5]。在ZnS中摻入肯定量的Mn2+得到一種摻雜半導(dǎo)體納米微晶材料ZnS∶Mn2+，1994年首次報(bào)道了ZnS∶Mn2+，發(fā)光測(cè)試說(shuō)明ZnS∶Mn2+的衰減時(shí)間比體材料縮短了5個(gè)數(shù)量級(jí)，表觀量子發(fā)光率高達(dá)18%。這種快響應(yīng)、高效率、獨(dú)立存在力量鋅的禁帶寬度約為3.65eV路。因而錳離子摻雜硫化鋅(ZnS：Mn)半導(dǎo)體納米微晶發(fā)光材料有廣泛的潛在應(yīng)用前景，引起學(xué)術(shù)界的極大關(guān)注，對(duì)其發(fā)光機(jī)理、制備方法、實(shí)際應(yīng)用進(jìn)展了深入爭(zhēng)論[6]。ZnS納米材料制備方法固相法生固相化學(xué)反響，進(jìn)而制得硫化鋅的方法。一般認(rèn)為[7]，固相化學(xué)反響過(guò)程經(jīng)受四個(gè)階段：集中—反響—成核—生長(zhǎng)，當(dāng)產(chǎn)物成核速度大于生長(zhǎng)速度時(shí)，有利于生成納米微粒；假設(shè)生長(zhǎng)速度大于成核速度，則形成塊狀晶體。因此，假設(shè)有少該方法的突出特點(diǎn)是操作便利，制備工藝簡(jiǎn)潔，轉(zhuǎn)化率高，粒徑均勻，且粒度可反響引起的粒子團(tuán)聚現(xiàn)象。馬國(guó)峰等[8]用二水合醋酸鋅和Na2S·9H2O作反響物，參加氯化鈉和乙二醇作分散劑經(jīng)過(guò)混合、研磨、反響、洗滌、枯燥、煅燒等過(guò)程制備出粒徑為20nm的硫化鋅。液相法微乳法或反膠束法油包水微乳液中反相膠束的微液滴或稱(chēng)“水池”分散過(guò)程交換“水池”中的物質(zhì)，反膠束中的反響速率同膠束間的交換過(guò)程相競(jìng)劉紅華[9]用硫化鈉溶液和硝酸鋅溶液分別參加適量的GSG并參加油相正己/膠團(tuán)溶液，將兩種反膠團(tuán)溶液混合攪拌，經(jīng)過(guò)洗滌枯燥得到納米ZnS粉體。乳狀液法〔或乳狀液〕是指兩種互不相溶的液體，在肯定量的乳化劑存在下，一〕以微液滴狀形式分散在另一相〔如油〕中所形成的體系。與微乳液體此為反響場(chǎng)，進(jìn)展各種特定的反響，可以制得納米級(jí)粒子。江元汝等[10]以正庚烷為油相，ZnCl2和硫代乙酰胺水溶液為水相，以山梨糖10－30nm納米ZnS。曾貴玉等[11]TAA的水溶液為水相，以Span80和Tween80復(fù)配外表活性劑〔HLB值為6〕為乳化劑，承受超聲波分散法制備出粒徑分布窄，大小約為40nm的ZnS粒子。水熱制備法〔或接近臨界溫度〕，在反響體系出細(xì)小的ZnS微晶，并且水熱晶化過(guò)程中能有效地防止納米硫化物氧化。錢(qián)逸泰等[12]利用Z〔CH3CO2和N2S150℃水熱處理后制備出納米級(jí)ZnSZnS〔閃鋅礦6nm。400～500cm-1范圍內(nèi)具有良好的紅外透射率。均勻沉淀法生成，并借助外表活性劑防止顆粒團(tuán)聚，從而獲得均勻分散的納米顆粒。以硫代乙酰〔TAA〕和硝酸鋅〔Zn〔NO3〕2〕為反響前驅(qū)體，以肯定量的硝酸HN3〕pH值為1～20.45m的微孔膜過(guò)濾，恒溫沉化一段時(shí)間成OP〔氨水預(yù)冷至30～40nm的球形ZnS微粒[13]。-凝膠法溶膠-凝膠法是承受金屬有機(jī)化合物為前驅(qū)體，經(jīng)過(guò)化合或水解、縮聚而成好等優(yōu)點(diǎn)。ZHANGY[14]等開(kāi)發(fā)的型溶膠—凝膠法制備納米半導(dǎo)體顆粒的過(guò)程如下：H2S反響，最終在膜的孔內(nèi)形成ZnS顆粒，粒子平均直徑為2.5nm，屬閃鋅礦。高分子模板法納米材料的方法，該方法的特點(diǎn)是可以制備更多特別形態(tài)的納米粒子。為模板，用氯80-100nm范圍，殼層的厚度約為20-30nm。熱降解法其特征是沉淀產(chǎn)物源于同一母液〔或母體〕。Revaprasadu等將肯定量的EtZnS2CNEt分散于TOP中，然后注入250℃TOPO中，恒溫?zé)峤到猓玫絑nS粒子的粒徑分布為3.9～4.9nm，呈立方晶型。氣相法氣相聚攏或氣相沉積法是制備納米顆粒的一種常用方法。該方法是在低壓撞等作用下失去動(dòng)能，進(jìn)而聚攏成肯定尺寸的納米晶粒。鄧玉榮[16]等利用碳納米管層作為硫化氫氣體的空間限制反響的模板，讓硫可以制備出直徑為70nm左右的ZnS納米球。ZnS納米材料的應(yīng)用與進(jìn)展在化工上的應(yīng)用ZnS在化工生產(chǎn)中主要應(yīng)用于油漆和塑料中，由于其白色不透亮性及不溶于水、有機(jī)溶劑、弱酸、弱堿等，在油漆中成為重要的顏料。ZnS顏料在器材、蠟紙、金屬板上涂上很薄的一層就具有比較高的遮蓋力。納米ZnS較一般ZnS白度更強(qiáng)，遮蓋力更高。納米ZnS易分散、不易團(tuán)聚，為中性的白色，且具有良好的分散劑的組分，參加納米ZnS會(huì)使這些材料的性能更優(yōu)越。在陶瓷上的應(yīng)用ZnS因其良好的燒結(jié)性能，而廣泛用于陶瓷生產(chǎn)上。單分散顆粒的ZnS粉體的燒結(jié)性能高于團(tuán)聚體ZnS的燒結(jié)性能，且隨粒徑的減小，燒結(jié)性能增加。納米ZnS的參加會(huì)降低燒結(jié)溫度，改善陶瓷產(chǎn)品的光滑度，納米ZnS粉體添加到陶瓷釉料中，還具有保潔殺菌的功能。在發(fā)光材料上的應(yīng)用ZnS是迄今為止電致發(fā)光材料的最正確基質(zhì)之一，應(yīng)用于很多領(lǐng)域，如等離子〔如場(chǎng)放射顯示〕、陰極射線管〔用于雷達(dá)、電視及示波器〕材料。此外，它還應(yīng)用于傳感器，X射線熒光檢測(cè)，也可用于制作光電〔太敏感元件、納米材料激光制作及用于制造特別波長(zhǎng)掌握的光電識(shí)別標(biāo)志。納米ZnS基發(fā)光材料因其具有熱紅外透亮性、熒光、磷光等穎的光電物理特性[17,18]。尤其是在納米ZnS基質(zhì)中摻入Cu2+、Mn2+等過(guò)渡金屬離子或其他稀土離子做激活劑時(shí)，會(huì)轉(zhuǎn)變ZnS內(nèi)部的能帶構(gòu)造，形成各種不同能級(jí)的發(fā)光中心，從而其進(jìn)展摻雜，制備出多波段的過(guò)渡金屬離子摻雜的ZnS基發(fā)光材料[19,20]。岳利青等[21]用溶膠－凝膠法，通過(guò)直接摻雜Mn2+得到發(fā)白光的納米ZnS。楊萍等覺(jué)察Cd2+摻雜的ZnS納米晶試樣的熒光強(qiáng)度顯著提高。在光催化上的應(yīng)用由于納米ZnS是一種光子材料，能產(chǎn)生光子空穴，量子尺寸效應(yīng)帶來(lái)的能級(jí)轉(zhuǎn)變、能隙變寬使其氧化復(fù)原力量增加，是優(yōu)異的光催化半導(dǎo)體。將納米ZnS包粉體添加到人造纖維中制成殺菌纖維。胡勁松等[22]制備的直徑約為60nm的具有多孔的ZnS納米顆粒對(duì)染料曙紅的光降解表現(xiàn)出比納米晶材料和商用二氧化鈦納米顆粒更高的光催化活性，可以用于諸如從水中制氫、CO2的光復(fù)原、有機(jī)光多光催化領(lǐng)域。其他方面的應(yīng)用徐甲強(qiáng)等