官能團的引入、消除和保護引入碳碳雙鍵、碳碳叁鍵引入羥基一．官能團的引入引入碳氧雙鍵、醛基、羧基引入高分子引入鹵原子引入碳碳雙鍵、碳碳叁鍵引入羥基一．官能團的引入引入鹵原子①烴（光照）、苯環(FeX3催化)、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成(馬氏加成和反馬氏加成)；③醇與氫鹵酸(HX)的取代引入鹵原子引入碳氧雙鍵、醛基、羧基引入高分子一．官能團的引入①烴（光照）、苯環(FeX3催化)、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成(馬氏加成和反馬氏加成)；③醇與氫鹵酸(HX)的取代引入碳碳雙鍵、碳碳叁鍵引入羥基引入鹵原子引入鹵原子引入碳氧雙鍵、醛基、羧基引入高分子①烯烴與水加成；

②醛酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；

④酯的水解。一．官能團的引入引入碳碳雙鍵、碳碳叁鍵引入羥基引入碳氧雙鍵、醛基、羧基引入高分子①烯烴與水加成；

②醛酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；

④酯的水解。①某些醇(濃硫酸、△)或鹵代烴(堿的醇溶液、△)的消去；(扎伊采夫規則)②炔烴不完全加成；③烷烴的裂化；④醛+醛/酮的羥醛縮合。①烴（光照）、苯環(FeX3催化)、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成(馬氏加成和反馬氏加成)；③醇與氫鹵酸(HX)的取代引入鹵原子一．官能團的引入引入碳碳雙鍵、碳碳叁鍵引入羥基引入碳氧雙鍵、醛基、羧基引入高分子①醇的催化氧化(機理)；

②醛基氧化；③含碳碳三鍵的物質與水加成；

④酯、酰胺類、蛋白質、羧酸鹽的水解；⑤─CN的酸性水解

⑥連在同一個碳上的兩個羥基脫水；⑦某些烯烴、炔烴、芳香烴被酸性KMnO4溶液(或臭氧)氧化。引入鹵原子一．官能團的引入①含

或—C≡C—的單體加聚；②酚與醛縮聚、二元羧酸與二元醇（或羥基酸）酯化縮聚、

二元羧酸與二元胺（或氨基酸）酰胺化縮聚。引入碳碳雙鍵、碳碳叁鍵引入羥基引入碳氧雙鍵、醛基、羧基引入高分子①醇的催化氧化(機理)；

②醛基氧化；③含碳碳三鍵的物質與水加成；

④酯、酰胺類、蛋白質、羧酸鹽的水解；⑤─CN的酸性水解

⑥連在同一個碳上的兩個羥基脫水；⑦某些烯烴、炔烴、芳香烴被酸性KMnO4溶液(或臭氧)氧化。①烯烴與水加成；

②醛酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；

④酯的水解。①某些醇(濃硫酸、△)或鹵代烴(堿的醇溶液、△)的消去；(扎伊采夫規則)②炔烴不完全加成；③烷烴的裂化；④醛+醛/酮的羥醛縮合。①烴（光照）、苯環(FeX3催化)、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成(馬氏加成和反馬氏加成)；③醇與氫鹵酸(HX)的取代引入鹵原子二．官能團的消除①通過加成反應可以消除

或—C≡C—。②通過取代、消去、氧化或酯化反應可消除—OH。③通過加成(還原)或氧化反應可消除—CHO、酮羰基。④通過水解反應可消除酯基(—COO—)、酰胺基(—CO—NH—)。⑤通過消去反應或水解反應消除鹵素原子。三．官能團的衍變、位置和數目的改變(1)官能團的衍變：R—CH2XR—CH2OHR—CHOR—COOHR—COOR’O2H2O2R’-OH(1)官能團的衍變：三．官能團的衍變、位置和數目的改變(2)官能團數目的改變：(3)官能團位置的改變：①CH3CH2OHCH2=CH2Cl—CH2—CH2—Cl

HO—CH2—CH2—OH；消去加成水解CH3CH2CH2ClCH3CH=CH2CH3CHClCH3②消去加成消去加成1．(2015上海節選)局部麻醉藥普魯卡因E（結構簡式為

）的三條合成路線如下圖所示（部分反應試劑和條件已省略）：（3）設計反應②的目的是_____________________。（6）普魯卡因的三條合成路線中，第一條合成路線與第二條、第三條相比不太理想，理由是

____________________________________________________________。保護氨基肽鍵水解在堿性條件下進行，羧基變為羧酸鹽，再酸化時氨基又發生反應BCD官能團的引入順序、位置問題2．（2017年天津卷8題節選）2?氨基?3?氯苯甲酸（F）是重要的醫藥中間體，其制備流程圖如下：（3）該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B，而是經由①②③三步反應制取B，

其目的是__________________________________________________________。

（4）寫出⑥的化學反應方程式：______________________________________，

該步反應的主要目的是__________。避免苯環上甲基對位的氫原子被硝基取代（或減少副產物，或占位）保護氨基占位基官能團的引入順序、位置問題3．（2021年山東節選）一種利膽藥物F的合成路線如圖：逆推已知：Ⅰ．Ⅱ．信息Ⅰ異構化鄰、對位？占位逆推逆推逆推官能團的引入順序、位置問題(4)已知：綜合上述信息，寫出由

和

制備

的合成路線______________。官能團的引入順序、位置問題官能團的引入順序、位置問題4．(2022年6月浙江卷31題節選)某研究小組按下列路線合成藥物氯氮平。還原（信息代入）信息加成消去D中硝基鄰位氯原子比間位的活潑官能團的保護問題5．（2016天津節選）反-2-己烯醛（D）是一種重要的合成香料，下列合成路線是制備D的方法之一。

根據該合成路線回答下列問題：已知：RCHO+R＇OH+R＂OH（5）以D為主要原料制備己醛（目標化合物），在方框中將合成路線的后半部分補充完整。（6）問題（5）的合成路線中第一步反應的目的是_______________。保護醛基解保護6．（2022年湖南卷19題節選）物質J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下：信息1還原信息2官能團保護解保護已知：G官能團的保護問題7．（2022年山東卷19題節選）支氣管擴張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下：已知：Ⅱ．Ⅲ．Ⅰ．縮合水解、脫羧官能團保護解保護信息Ⅰ信息Ⅱ信息ⅢC23CH3COOC2H5EFG逆推(2)B→C反應類型為_____________，

該反應的目的是_____________。取代反應保護酚羥基官能團的保護問題7．（2022年山東卷19題節選）支氣管擴張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下：已知：Ⅱ．Ⅲ．Ⅰ．縮合水解、脫羧(5)根據上述信息，寫出以4—羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成

的路線_________。官能團的保護問題信息Ⅱ:縮合、水解、脫羧酚羥基的保護有機推斷中隱含信息的挖掘8．（2022年全國乙卷12題）左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽

(化合物K)的一種合成路線(部分反應條件已簡化，忽略立體化學)：水解酯化已知：化合物F不能與飽和碳酸氫鈉溶液反應產生二氧化碳。8．（2022年全國乙卷12題）左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽

(化合物K)的一種合成路線(部分反應條件已簡化，忽略立體化學)：水解酯化取代水解已知：化合物F不能與飽和碳酸氫鈉溶液反應產生二氧化碳。有機推斷中隱含信息的挖掘9．（2021年北京卷17題）治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線如下。有機推斷中隱含信息的挖掘9．（2021年北京卷17題）治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線如下。有機推斷中隱含信息的挖掘9．（2021年北京卷17題）治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線如下。有機推斷中隱含信息的挖掘（6）從黃樟素經過其同分異構體N可制備L。寫出制備L時中間產物N、P、Q的結構簡式。LQP信息ⅱN信息ⅰ導向基在有機合成中的應用導向基包括：活化基、占位基、鈍化基、保護基。1．活化基：活化定位導向例：由苯合成1,3,5—三溴苯先引入氨基，活化了氨基的鄰對位，反應完畢后再除去氨基。2．鈍化基：鈍化定位導向例：由苯胺制備對溴苯胺把－NH2轉化成－NHCOCH3，鈍化苯環，實現一溴代。3．占位基(封閉基)利用某些反應先封閉特定的位置，使反應在其他位置發生，反應完畢去掉占位基即可。例：由甲苯制備鄰氯甲苯4．保護基①羥基的保護：因羥基易被氧化，所以在氧化其他基團前可以先把—OH變為—ONa或—OCH3

或酯化、醚化將其保護起來，待氧化后再酸化將其轉變為—OH。【例1】用對甲酚合成對羥基苯甲酸(有機合成中常見官能團的保護)導向基在有機合成中的應用4．保護基①羥基的保護：因羥基易被氧化，所以在氧化其他基團前可以先把—OH變為—ONa或—OCH3

或酯化、醚化將其保護起來，待氧化后再酸化將其轉變為—OH。(有機合成中常見官能團的保護)【例2】用丙三醇合成(占位保護)如果不保護其中的一個羥基，則會生成三酯而不是所需要的二酯導向基在有機合成中的應用4．保護基①羥基的保護：因羥基易被氧化，所以在氧化其他基團前可以先把—OH變為—ONa或—OCH3

或酯化、醚化將其保護起來，待氧化后再酸化將其轉變為—OH。(有機合成中常見官能團的保護)【例3】用

合成把雙鍵氧化斷鏈即可得到二元羧酸，但原料中的羥基也會被氧化成酮羰基，所以在氧化前應先保護羥基導向基在有機合成中的應用4．保護基(有機合成中常見官能團的保護)②氨基(－NH2)的保護：如在對硝基甲苯合成對氨基苯甲酸的過程中應先把－CH3氧化成－COOH，

之后再把－NO2還原為－NH2。防止KMnO4氧化－CH3時，－NH2也被氧化。【例】用對氨基苯甲醛合成對氨基苯甲酸

(酰基化保護)導向基在有機合成中的應用4．保護基③碳碳雙鍵的保護：【例】用CH2=CHCHO為原料合成CH2=CHCOOH(有機合成中常見官能團的保護)④羰基、醛基的保護(縮醛，縮酮保護)【例1】使用ClCH2CH(CH3)CHO為原料合成CH2=C(CH3)CHO堿性條件下消去即可，但醛基和醛基的活潑α-H在堿性條件下會發生自身羥醛縮合。同理：CH2=CHCH2CHO→CH2Br—CHBrCH2CHO，與溴加成時，溴會把醛基氧化，需要將醛基進行保護。采用一元或二元醇把醛基轉化為縮醛：CH2=CHCH2CH(OCH3)2。在酸性水溶液中，很容易恢復成原來的醛基。導向基在有機合成中的應用4．保護基(有機合成中常見官能團的保護)④羰基、醛基的保護(縮醛，縮酮保護)【例2】用對氰基環己酮合成對甲胺基環己