出發點：電子屬于整個分子。（全局）原子中——原子軌道：具有特定能量的某一電子在核外空間出現機會最多的區域；分子中——分子軌道：具有特定能量的某一電子在相互鍵合的兩個或多個原子核附近空間出現的機會的最多區域。原子軌道——單中心，s、p、d表示分子軌道——多中心，、表示6.2.4分子軌道理論6.2共價鍵理論1.分子軌道理論的基本要點（1）分子中電子在遍及整個分子范圍內運動，其運動狀態用波函數ψ描述--分子軌道。（2）ψ由原子軌道線性組合而成，組成分子軌道的數目=互相化合原子軌道的數目。6.2共價鍵理論6.2.4分子軌道理論（MO）（4）分子軌道中電子的排布遵從電子排布的同樣三個原則。（5）鍵的牢固程度可用鍵級表示，鍵級=（成鍵軌道上的電子數-反鍵軌道上的電子數）/2,鍵級越大，鍵越牢固，鍵級=0，不能形成分子。6.2共價鍵理論6.2.4分子軌道理論能量E圖象（3）分子軌道σ鍵π鍵對稱性分子軌道中成鍵軌道（σ,π）能量比其原子軌道能量低反鍵軌道（σ*,π*）能量比其原子軌道能量高

按著E大小，可排出分子軌道近似能級圖。

(1)只有能量相近的原子軌道才能組成分子軌道；(2)最大重疊原則，原子軌道在可能的范圍內重疊程度越大，成鍵越穩定；(3)對稱性原則，原子軌道的重疊方向必須對稱性合適，即ψ函數的正負號相同；6.2共價鍵理論6.2.4分子軌道理論3.原子軌道線性組合的原則1s原子軌道的成鍵和反鍵分子軌道能量升高成鍵軌道反鍵軌道圖中可見a.兩個軌道沿鍵軸（兩個原子核連線）對稱，轉動鍵軸時不改變軌道的大小及符號，叫軌道S+S：原子軌道重疊相加，核間電子云密度大，成鍵分子軌道S-S：原子軌道重疊相減，核間電子云密度小，反鍵分子軌道，有節面。S－SS－pPx－PxPy，z－Py，zP－dd－d2、同核雙原子分子軌道能級圖同核雙原子分子分子軌道能級示意圖（a）O2和F2（b）B2,C2和N2H2分子的軌道近似能級圖N2分子O2分子3、異核雙原子分子CO和N2的比較分子中有同樣多的電子，等電子體，分子軌道基本相同，性質相似。CO和N2CO和N2性質比較CO的分子軌道能級圖另外HF的分子軌道能級圖非鍵反鍵成鍵-1312.2kJ/mol-3871.0kJ/mol-?F1s,-67184.4KJ/mol

H2+H2He2電子構型

鍵級1/211/20鍵型單電子σ鍵σ鍵三電子σ鍵—鍵級=(成鍵軌道電子數

反鍵軌道電子數)/2

例如：5、鍵級

NONO+NO2+NO－鍵級2.532.52鍵型一個σ鍵，一個π鍵，一個三電子π鍵一個σ鍵，二個π鍵一個單電子σ鍵，二個π鍵一個σ鍵，二個三電子π鍵例如：NO：分子軌道能級圖的應用適用于第二周期元素，N以前元素的2s、2p原子軌道能量差小，有s-p重疊,有π2py,π2pz同2p能級交錯,按b能級次序排；O,F的2s、2p原子軌道能量差大，無s-p重疊，按a能級次序排；帶電荷的同核雙原子分子按相應的分子所對應的能級圖排，如O22－，O2+，O2－按O2的能級圖排；異核的按電子數算同核雙原子分子分子軌道，元素不同，其分子軌道能量不同，Z大，軌道能量小能級圖中，每個圓圈代表一個分子軌道，π2py,π2pz是二重簡并，π*2py,π*2pz也是二重簡并;分子軌道能級圖的應用Example今有下列雙原子分子或離子：Li2、Be2、B