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氟碳涂料技術(shù)交流熱固性氟碳涂料夏范武2006.4熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第1頁(yè)!為什么采用氟碳涂料檔次高,經(jīng)久耐用,長(zhǎng)期美觀保持耐候(抗UV、氧氣、水),長(zhǎng)達(dá)15年甚至20年以上耐化學(xué)介質(zhì)(酸堿鹽,溶劑)生活水平和審美情趣提高,市場(chǎng)需求更旺應(yīng)用范圍廣泛熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第2頁(yè)!國(guó)外氟碳涂料的發(fā)展年份發(fā)明者氟化學(xué)品1934HoechstCTFE1938Dr.R.J.PlunkeetPTFE1946DuPontPTFE商業(yè)化(Teflon)1950’DuPontPVF1965ElfAtochem(后改為Atofina,現(xiàn)歸入Arkema)PVDF(Kynar500)1965年以后Ausimont(現(xiàn)SolvaySolexis)PVDF(Hylar5000)1982AsahiGlassFEVE熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第3頁(yè)!PVDF氟涂料結(jié)構(gòu)涂料組成原料含量,%PVDF樹脂20~25丙烯酸樹脂(熱塑或熱固性)8~11顏料12~16有機(jī)溶劑50~60要有潛溶劑熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第4頁(yè)!FEVE的組成原料含量,%FEVE氟樹脂25~30固化劑(異氰酸酯或氨基)3~10顏料12~15有機(jī)溶劑45~60FEVE是氟乙烯單體與其它乙烯基單體的交替共聚物熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第5頁(yè)!2.熱固性氟樹脂卷材涂料底漆配套的解決方案熱固性氟碳面漆的性能探討氟含量與氟樹脂含量氟樹脂分子量及其分布、Tg涂層固化體系氟碳卷材實(shí)色漆氟碳卷材金屬漆熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第6頁(yè)!結(jié)論:無(wú)論“3F”或“4F”交替性和轉(zhuǎn)化率才最關(guān)鍵。圖2色漆的加速耐候試驗(yàn)(SWM):P/B=0.8熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第7頁(yè)!PVDF與FEVE的比較表7氟聚合物涂料的特性比較項(xiàng)目PVDFFEVE組成偏氟乙烯(VDF)的均聚物,是一種有機(jī)溶膠通過(guò)引入帶交聯(lián)基團(tuán)乙烯基醚(酯)類單體與氟乙烯(CTFE,TFE,VDF)共聚形成的共聚物相對(duì)分子質(zhì)量50~100萬(wàn)數(shù)千~數(shù)萬(wàn),但交聯(lián)后可超過(guò)PVDF分子量結(jié)晶性結(jié)晶不結(jié)晶溶劑溶解性酮、胺、內(nèi)酯幾乎溶于各種溶劑改性樹脂丙烯酸樹脂(最高用量30%)CTFE型無(wú)需改性樹脂,TFE型有時(shí)要加入改性樹脂以改善顏料潤(rùn)濕性固化方式高溫?zé)崛坌停瑴囟纫?gt;230℃交聯(lián)型,可常溫、中溫和高溫固化涂膜光澤(60o)25~4025~90涂膜色彩單調(diào)、暗淡可獲得鮮艷色彩耐候性已有30年的應(yīng)用已有20年以上的應(yīng)用應(yīng)用領(lǐng)域卷材涂料、噴涂單板,工廠施工除了卷材、噴涂單板外,還可用于建筑(磚墻、水泥等基材)、室外鋼結(jié)構(gòu)重防腐涂料的配套面漆、航空涂料。可現(xiàn)場(chǎng)施工、可修補(bǔ)熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第8頁(yè)!標(biāo)準(zhǔn)的說(shuō)明AAMA2605-98標(biāo)準(zhǔn),針對(duì)鋁底材噴涂無(wú)耐MEK、耐堿要求耐酸:耐10%HCL15min;耐70%硝酸30min,?E≤5.0耐鹽霧指鋁底材卷鋼無(wú)標(biāo)準(zhǔn)常州涂料院在申請(qǐng)<卷材涂料>,其中包括耐久型但耐候性數(shù)據(jù)太低不適用于氟碳涂料耐鹽霧:若要求劃叉,最好用環(huán)氧或改性底漆,500h,否則要用鍍鋁鋅板,達(dá)到60g/m2;若平板法,要大于720h.熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第9頁(yè)!PPG的熱固性卷鋁氟碳涂層標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目指標(biāo)干膜厚度底漆:0.15~0.25mil(注1)面漆:1.0~1.2mil清漆(只對(duì)金屬漆):0.7~0.9mil光澤,60?<10~80鉛筆硬度HB~H柔韌性1T無(wú)剝落2T無(wú)開裂附著力(交叉劃格,1/16"反沖擊)無(wú)附著力喪失反沖無(wú)開裂或剝落耐磨-落沙最低50L耐酸性10%H2SO424h無(wú)變色10%硝酸點(diǎn)滴15min?E≤5耐鹽霧4000h(鋁)平均<2mm銹蝕,板面起泡低于#8耐濕熱4000h(鋁)無(wú)泡或低于#8戶外暴露10年45?南佛羅里達(dá)褪色?E≤5粉化最大#8熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第10頁(yè)!氟碳涂料認(rèn)識(shí)的誤區(qū)誤區(qū)一:FEVE只用于常溫固化,國(guó)外沒有熱固性氟碳樹脂——原因:國(guó)內(nèi)其它FEVE樹脂生產(chǎn)企業(yè)無(wú)此類產(chǎn)品,但國(guó)外早已有之(附件1:日本旭硝子)——依靠樹脂制造商、涂料生產(chǎn)商和客戶的共同努力,才能成功用于卷材和噴涂誤區(qū)二:噴涂氟碳、卷材氟碳涂層標(biāo)準(zhǔn)只有PVDF標(biāo)準(zhǔn)——原因:FEVE未引進(jìn),先入為主(附件4)誤區(qū)三:還沒有關(guān)于FEVE的FLORIDA天然曝曬數(shù)據(jù)(第17張)誤區(qū)四:還沒有看到FEVE有什么優(yōu)勢(shì)(附件2、附件3)熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第11頁(yè)!FEVE氟碳卷材涂料達(dá)到的性能指標(biāo)檢驗(yàn)種類卷鋼氟碳面漆卷鋁氟碳面漆檢驗(yàn)方法行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到指標(biāo)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到指標(biāo)素色面漆金屬漆素色面漆金屬漆基料中氟原子含量,%,

≥/1818/1818(1)基料中氟樹脂含量,%707070707070

光澤(60?)商定據(jù)客戶要求據(jù)客戶要求商定據(jù)客戶要求據(jù)客戶要求GB/T9754-1988耐MEK擦拭(雙向),次

≥200200200200200200儀器測(cè)試干附著力,級(jí)000000GB/T9286-1998濕附著力,級(jí)000000GB/T9286-1998(2)沸水附著力,級(jí)000000GB/T9286-1998(3)T彎

≤3T3T3T2T2T2T儀器測(cè)試耐沖擊性,反沖9J通過(guò)9J通過(guò)9J通過(guò)9J通過(guò)9J通過(guò)9J通過(guò)ISO6272-2:2002(4)鉛筆硬度(擦傷)≥1H2H2HF2H2HGB/T6739-1996A耐磨性,L/μm≥3.03.03.03.05.05.0ASTMD968-1993A耐酸性5%HCL(v/v),無(wú)異常,h487272484848GB/T9274-1988甲耐堿性5%NaOH(m/m),無(wú)異常,h484848484848GB/T9274-1988甲耐20#機(jī)油,無(wú)異常,h4824024048240240GB/T9274-1988甲耐沾污,5次循環(huán),%≤15551555GB/T9757-2001附錄A耐沸水,無(wú)異常,h244244GB/T1733-1993乙耐砂漿性,無(wú)變化,h243636243636(5)耐硝酸性,30min,?E≤5.05.05.05.05.05.0GB/T5211.20-1999(6)耐洗滌劑性,無(wú)異常,h7230030072300300GB/T9274-1988甲(7)耐窗洗液性,無(wú)異常,h247272247272GB/T9274-1988丙(8)耐鹽酸性,10%HCL,無(wú)變化,min156060156060GB/T9274-1988丙耐濕熱性,h,起泡程度“少量”以下,起泡大小“No.8”以下///400040004000GB/T1740-1989評(píng)級(jí)ASTMD714-02耐鹽霧性,≤2級(jí),h720720720///

耐鹽霧性,劃×法,h劃級(jí)處破壞≥7級(jí),未劃線區(qū)≥8級(jí)///400040004000ASTMB117-03評(píng)定按ASTMD1654-1992耐人工加速老化,h變色≤2級(jí);失光≤2級(jí);

粉化≤2級(jí)150040004000400040004000GB/T1865-1997評(píng)定GB/T1766-1995熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第12頁(yè)!耐候性采用氟碳涂裝的主要目的耐候性考察什么失光變色粉化途徑天然曝露人工加速老化熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第13頁(yè)!耐候性(2)——保光率熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第14頁(yè)!樣品名稱氟碳白色卷材涂料試驗(yàn)項(xiàng)目試驗(yàn)時(shí)間(月)樣品編號(hào)05084-005084-105084-205084-3光澤度(60°)072.571.571.470.0失光率(%)30.1-5.4-5.3-5.860.6-8.2-9.6-11.7120.4-0.4-0.9-2.8色差值(ΔE*ab)0基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)30.370.330.340.3560.890.930.720.94120.791.331.171.10涂膜厚度(μm)025.324.624.426.1外觀老化描述:暴露12個(gè)月后,無(wú)可見老化現(xiàn)象。綜合評(píng)價(jià):按GB/T1766-1995規(guī)定的裝飾性漆膜綜合老化性能等級(jí)評(píng)價(jià),此種樣品的綜合等級(jí)為:“0”級(jí)即“優(yōu)”級(jí)。備注:暴露角度:45°色差值(ΔE*ab)是樣品本身的變化值熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第15頁(yè)!樣品名稱氟碳白色噴涂型材涂料試驗(yàn)項(xiàng)目試驗(yàn)時(shí)間(月)樣品編號(hào)05086-005086-105086-205086-3光澤度(60°)079.974.874.478.5失光率(%)30.60.30.30.661.0-0.6-0.40.8121.1-0.40.31.9色差值(ΔE*ab)0基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)30.120.430.570.3360.880.921.290.48120.911.031.061.22涂膜厚度(μm)036.733.833.625.7外觀老化描述:暴露12個(gè)月后,無(wú)可見老化現(xiàn)象。綜合評(píng)價(jià):按GB/T1766-1995規(guī)定的裝飾性漆膜綜合老化性能等級(jí)評(píng)價(jià),此種樣品的綜合等級(jí)為:“0”級(jí)即“優(yōu)”級(jí)。備注:暴露角度:90°色差值(ΔE*ab)是樣品本身的變化值熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第16頁(yè)!樣品名稱氟碳銀灰色噴涂型材涂料試驗(yàn)項(xiàng)目試驗(yàn)時(shí)間(月)樣品編號(hào)05088-005088-105088-205088-3光澤度(20°)076.975.974.975.6失光率(%)31.60.60.50.760.22.40.61.5121.45.201.9色差值(ΔE*ab)0基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)30.790.530.640.7860.710.922.361.08120.701.132.381.17涂膜厚度(μm)051.043.449.749.9外觀老化描述:暴露6個(gè)月后,2#樣板很輕微變色1級(jí);12個(gè)月后,1#樣板很輕微失光1級(jí)。綜合評(píng)價(jià):按GB/T1766-1995規(guī)定的裝飾性漆膜綜合老化性能等級(jí)評(píng)價(jià),此種樣品的綜合等級(jí)為:“0”級(jí)即“優(yōu)”級(jí)。備注:暴露角度:90°色差值(ΔE*ab)是樣品本身的變化值熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第17頁(yè)!結(jié)語(yǔ)由于FEVE裝飾性好、耐久性優(yōu)異,光澤可以調(diào)節(jié),重涂性好,適用于卷鋁、卷鋼的涂裝及鋁型材噴涂。這一類型的氟碳涂料,將有可能取代現(xiàn)在鋁幕墻板和鋁型材噴涂用的PVDF氟碳漆。無(wú)錫萬(wàn)博涂料化工有限公司與無(wú)錫市雅麗涂料有限公司緊密合作,配合客戶成功地將FEVE應(yīng)用于氟碳卷材及氟碳噴涂涂裝。體現(xiàn)了優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)共同發(fā)展所帶來(lái)的好處。氟碳涂料客戶將發(fā)現(xiàn)新一代氟碳涂料越來(lái)越明顯的優(yōu)勢(shì),從而進(jìn)一步推動(dòng)氟碳涂料在各個(gè)領(lǐng)域里發(fā)揮出它的優(yōu)越性能。熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第18頁(yè)!國(guó)內(nèi)氟碳涂料的發(fā)展氟樹脂生產(chǎn)商PVDF上海3F,浙江巨化,浙江藍(lán)天PVF浙江藍(lán)天FEVE(常溫固化)大連振邦,常熟中昊,徐州中研,無(wú)錫萬(wàn)博FEVE(熱固化)無(wú)錫萬(wàn)博熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第19頁(yè)!FEVE的結(jié)構(gòu)溶解性、透明性、光澤、硬度顏料潤(rùn)濕性、附著力當(dāng)X=F時(shí),氟單體為TFE;當(dāng)X=Cl時(shí),氟單體為CTFE;R1、R2、R3、R4為C1~9的烷基。耐候性柔韌性交聯(lián)性、附著力熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第20頁(yè)!“3F型”與“4F型”FEVE氟乙烯單體CF2=CFX中,當(dāng)X=Cl時(shí),為三氟氯乙烯,以此合成的FEVE俗稱“3F型”;當(dāng)X=F時(shí),以此合成的FEVE俗稱“4F型”。老化性能并無(wú)差異,只要形成嚴(yán)格的交替共聚物“3F型”人工加速老化4000h后有脫氯現(xiàn)象,但即使在5000h,保光率仍在80%以上,色差低于3.0。“4F型”的顏料潤(rùn)濕性不如“3F型”,往往要加入丙烯酸樹脂來(lái)改善,這樣易使耐候性受損。熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第21頁(yè)!圖1清漆的加速耐候試驗(yàn)(SWM)熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第22頁(yè)!乙烯基醚型與乙烯基醚酯型FEVE目前我們也在開發(fā)乙烯基醚型FEVE。表6乙烯基醚型與乙烯基醚酯型FEVE氟樹脂的比較乙烯基醚型乙烯基醚酯型交替性結(jié)構(gòu)容易形成若工藝控制合適也較容易形成轉(zhuǎn)化率一般不易高于90%可以高達(dá)95%以上經(jīng)濟(jì)性原料昂貴,產(chǎn)品價(jià)格高于PVDF相對(duì)經(jīng)濟(jì)穩(wěn)定性對(duì)錫類催化劑較敏感相對(duì)穩(wěn)定耐久性雖轉(zhuǎn)化率不高,但交替性好,耐久性優(yōu)只有在轉(zhuǎn)化率90%以上耐久性優(yōu),低于85%時(shí)耐久性差耐酸堿性耐堿性比耐酸性好,但均能達(dá)到AAMA2605-98標(biāo)準(zhǔn)耐酸性比耐堿性好,但均能達(dá)到AAMA2605-98標(biāo)準(zhǔn)(轉(zhuǎn)化率高于90%時(shí))熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第23頁(yè)!標(biāo)準(zhǔn)氟碳卷鋼GB/T12754常州院目前正在歸口的<卷材涂料>國(guó)外無(wú)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)鋁單板YS/T429.2-2000GB/T5237.5-2000AAMA-2605-98ASCA’96氟碳鋁塑板GB/T17748-1999HG/T3793-2005AAMA-2605.98ASCA’96關(guān)于交聯(lián)型氟樹脂涂料還有HG/T3792-2005(適用于雙組分常溫固化涂料。熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第24頁(yè)!表4氟碳涂層標(biāo)準(zhǔn)(AAMA2605-98/ASCA96)

性能試驗(yàn)涂層要求顏色均勻性色差△E*ab≤1.5涂膜最小厚度1.2mil附著力(交叉劃格法)(干燥、潮濕和煮沸三種情況下)并無(wú)漆膜脫落或起泡鉛筆硬度測(cè)試(鷹牌鉛筆)F(最低)耐沖擊性(直接沖擊,變形量為0.1″)輕微龜裂/并無(wú)漆膜脫落耐磨損強(qiáng)度(L/mil)40(最低)耐10%的鹽酸試驗(yàn)(15min)并無(wú)起泡或表觀變化耐灰漿試驗(yàn)(24h)并無(wú)附著或留下痕跡耐洗滌劑試驗(yàn)(72h浸入)附著力并無(wú)改變或消失性能試驗(yàn)涂層要求耐潮濕試驗(yàn)不超過(guò)1/16″腐蝕4000h100%濕度氣泡尺寸最高為#8耐鹽霧試驗(yàn)4000h浸泡在含鹽量5%溶液金屬預(yù)先處理要求每英尺2鍍上40mg鉻耐70%的硝酸試驗(yàn)(30min)小于5△E顏色變化耐洗刷能力(24h清洗測(cè)試)肉眼看來(lái)并無(wú)變化耐候性(佛羅里達(dá)州10年戶外曝曬試驗(yàn))顏色變化最多為5△E至少可保留50%的光澤度粉化度最低為8(白色樣最低為6)涂膜侵蝕度最高10%熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第25頁(yè)!氟涂料中氟樹脂用量究競(jìng)多少合適PVDFFEVE:固化劑2.5:13:14:1≥70%71%75%80%熱固性氟涂料中氟樹脂至少也要大于70%,最好大于75%,才能保證耐候性、耐久性熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第26頁(yè)!Alucobond?istheGlobalBrandLeader.Fromitscreationin1969,the"OriginalAluminumCompositeMaterial,"Alucobondhasearneditsbrandleadershipthroughconsistentperformanceandserviceexcellence.GENERICFACADE/CLADDINGSPECIFICATIONSUTILIZINGALUCOBOND?MATERIAL……

CoilcoatedKYNAR?500orHYLAR?5000basedPVDForFluoroEthylene–AlkylVinylEther(FEVE)resininconformancewiththefollowinggeneralrequirementsofAAMA2605.StandardcolorPVDFandFEVEcoilcoatingsofferaten(10)yearcoatingwarranty.Warrantyforcustomcolorswillbereviewedonanindividualprojectandcolorbasis.February26,2003FEVE的身價(jià)如何?熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第27頁(yè)!檢驗(yàn)方法AAMA2605-98GB/T5237.5-2000YS/T429.2-2000達(dá)到指標(biāo)素色面漆金屬漆檢驗(yàn)方法(國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn))基料中氟原子含量,%,≥///1818(1)基料中氟樹脂含量,%7070707070

光澤(60?)商定商定商定據(jù)客戶要求據(jù)客戶要求GB/T9754-1988耐MEK擦拭(雙向),次≥/100100100100儀器測(cè)試干附著力,級(jí)100/1000000GB/T9286-1998濕附著力,級(jí)100/1000000GB/T9286-1998(2)沸水附著力,級(jí)100/1000000GB/T9286-1998(3)耐沖擊性,正沖,cm50/505050GB/T1732-1993耐沖擊性,反沖///9J通過(guò)9J通過(guò)ISO6272-2:2002(4)鉛筆硬度(擦傷)≥F1H1H2H2HGB/T6739-1996A耐磨性,L/μm≥1.61.61.64.04.0ASTMD968-1993A耐酸性5%HCL(v/v)h/48/4848GB/T9274-1988甲耐堿性5%NaOH(m/m)h/48/4848GB/T9274-1988甲耐砂漿性,無(wú)變化,h2424/3636(5)耐硝酸性,30min,?E≤5.06.05.05.05.0GB/T5211.20-1999(6)耐洗滌劑性,無(wú)異常,h727272300300GB/T9274-1988甲(7)耐窗洗液性,無(wú)異常,h24//7272GB/T9274-1988丙(8)耐鹽酸性,10%HCL,無(wú)變化,min1515/6060GB/T9274-1988丙耐濕熱性,h,起泡程度“少量”以下,起泡大小“No.8”以下40003000150040004000GB/T1740-1989評(píng)級(jí)ASTMD714-02耐鹽霧性,劃×法,h劃級(jí)處破壞≥7級(jí),未劃線區(qū)≥8級(jí)4000//40004000ASTMB117-03評(píng)定按ASTMD1654-1992耐人工加速老化,h變色≤2級(jí);失光≤2級(jí);粉化≤2級(jí)/500(變色/失光/粉化=1/1/0級(jí))2000(變色/失光/粉化=1/2/0級(jí))40004000GB/T1865-1997評(píng)定GB/T1766-1995南佛羅里達(dá)45?10年?E≤5.0;失光≤50%;粉化白色≯6級(jí),其它顏色≯8級(jí))//已于2005年2月在海南進(jìn)行45?角10年曝曬,積累數(shù)據(jù)GB/T1865-1997評(píng)定GB/T1766-1995

FEVE噴涂氟碳面漆達(dá)到的性能熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第28頁(yè)!耐候性(1)——色差變化熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第29頁(yè)!耐候性(3)——天然曝曬編號(hào):階段報(bào)告油漆樣板耐候性試驗(yàn)報(bào)告樣品名稱外墻油漆樣板

委托單位無(wú)錫萬(wàn)博涂料化工有限公司

檢測(cè)類別委托檢驗(yàn)

海南汽車試驗(yàn)研究所熱固性氟碳涂料講座共34頁(yè),您現(xiàn)在瀏覽的是第30頁(yè)!樣品名稱氟碳銀灰卷材涂料試驗(yàn)項(xiàng)目試驗(yàn)時(shí)間(月)樣品編號(hào)05087-005087-105087-205087-3光澤度(20°)077.275.475.274.9失光率(%)31.11.10.31.36

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