.z.完美根本有機(jī)反響:烷烴的化學(xué)反響：⒈鹵代〔F2，I2不可作鹵化劑〕CH4+Cl2CH3Cl+CH2Cl2+CHCl3+CCl4+HClCH3CH2CH3+Cl2CH3CHClCH3(57%)+CH3CH2CH2Cl(43%)⒉硝化，磺化，氧化〔略〕烯烴的化學(xué)反響：⒈加鹵素：CH3CH=CH2+Br2CH3CHBr－CH2Br⒉加氫鹵酸：CH3CH=CH2+HBr→CH3CHBr－CH3有區(qū)域選擇，符合馬氏規(guī)則⒊與無(wú)機(jī)酸：CH3CH=CH2+H2SO4→CH3CH(OSO3H)－CH3CH3CH=CH2+HOCl→CH3CH(OH)－CH2Cl⒋與水加成：CH3CH=CH2CH3CH(OSO3H)－CH3CH3CH(OH)CH3⒌與硼烷加成：CH3CH=CH2(CH3CH2CH2)3BCH3CH2CH2OH順式加成，反馬氏取向生成1醇⒍過(guò)氧化物存在下，反馬氏取向：CH3CH=CH2+HBr→CH3CH2CH3BrHCl無(wú)此反響⒎催化加氫成烷烴：用Pt,Pd,Ni等⒏高錳酸鉀氧化：酸性：CH3CH=CH2+KMnO4CH3CH(OH)CH2OH+MnO2+KOH堿性：CH3CH=CH2+KMnO4CH3COOH+CO2↑⒐臭氧化：RORRC=CHR’CCHR’→可根據(jù)產(chǎn)物推斷反響物構(gòu)造RO－O故多用于雙鍵位置判定RCOR+R’COOHRCOR+R’CHORRCHOH+R’CH2OH⒑催化氧化：CH2=CH2+O2CH2－CH2OCH2=CH2+O2CH3CHO多用于工業(yè)生產(chǎn)⒒-取代反響：氯代：CH2=CHCH3CH2=CH－CH2Cl溴代：CH2=CHCH3CH2=CH－CH2Br兩個(gè)反響均為自由基取代反響，NBS即N-溴代琥珀酰亞胺⒓重排：(CH3)3CCH=CH2(CH3)2CClCH(CH3)2(主)+(CH3)3CCHClCH3(次)這一重排是由于分步加成和第一步中，由H+對(duì)雙鍵的加成生成碳正離子，其穩(wěn)定性3>2>1，故在可能的情況下，它將以重排的方式趨于更穩(wěn)定的狀態(tài)。⒔聚合反響：含二聚和多聚〔略〕共軛雙烯的反響：⒈1,2-加成和1,4-加成:CH=CH－CH=CHBrCH2CH=CHCH2Br+BrCH2－CHBr－CH=CH21,4-產(chǎn)物1,2-產(chǎn)物不同反響條件下主要產(chǎn)物不同室溫以上或極性溶劑:CH=CH－CH=CH+Br2→BrCH2CH=CHCH2Br(1,4)0℃以下或非極性溶劑CH=CH－CH=CH+Br2→BrCH2－CHBr－CH=CH2(1,2)⒉與等摩爾的H2加成:CH=CH－CH=CHCH3CH=CHCH3(1,4)CH=CH－CH=CHCH3CH2CH=CH2(1,2)⒊雙烯加成(Diels-Alder反響):合成六元環(huán)的良好反響炔烴的反響：⒈加氫①催化加氫：CH3C≡CHCH3CH2CH3②局部加氫：CH3C≡CCH3CH3CH=CHCH3〔順式〕CH3C≡CCH3CH3CH=CHCH3〔反式〕⒉親電加成：加鹵素：CH3C≡CHCH3CBr=CHBrCH3CBr2－CHBr2反響B(tài)遠(yuǎn)難于A，故可停留在第一步產(chǎn)物階段②雙鍵優(yōu)先于叁鍵加成:CH2=CH－CH2－C≡CHBrCH2－CHBr－CH2C≡CH③加氫鹵酸：CH3C≡CH+HBr→(A)CH3CBr=CH2+HBr→(B)CH3CBr2CH3反響亦可停留在A階段⒊與親核試劑加成：①與水加成：CH3C≡CH+H2O[CH3C(OH)=CH2]CH3COCH3中間步驟稱為烯醇式重排②加HCN：CH≡CH+HCNCH2=CH－CN產(chǎn)物為制取聚丙烯腈的原料③與其他親核試劑的加成：CH≡CH+ROH→CH2=CH－ORCH≡CH+NH3→CH2=CH－NH2CH≡CH+CH3COOH→CH2=CH－OOCCH3⒋作為酸的反響：與堿金屬反響：CH3C≡CH+Na[NH3(l)]→CH3C≡C－Na與重金屬〔鹽〕反響：CH3C≡CH+Ag/NH3-H2O→CH3C≡C－Ag↓CH3C≡CH+Cu/NH3-H2O→CH3C≡C－Cu↓⒌氧化反響：①高錳酸鉀氧化：RC≡CR’+KMnO4/H+→RCOOH+R’COOH②臭氧化：RC≡CR’RCOOH+R’COOH⒍聚合反響：線型低聚：2CH≡CH→Cu2Cl2-NH4Cl/H+→CH2=CH－C≡CH產(chǎn)物是制取丁二烯和氯丁二烯的原料環(huán)型低聚：3CH≡CH⒎制備高級(jí)炔：CH3C≡CNa+CH3CH2CH2Br→CH3C≡C－CH2CH2CH3鹵代烷的反響：⒈親核取代反響：R*+NaOH-H2O→ROHR*+NH3→RNH2R*+R’ONa→ROR’R*+NaCN→RCNR*+H2S→RSHR*+NaC≡CR’→RC≡CR’R*+CH3COONa→CH3COORR*+NaI-丙酮→RI+Na*↓(*:Cl,Br)R*+AgNO3-C2H5OH→RNO3+Ag*↓后一個(gè)反響常用于R*的鑒別⒉消除反響：CH3CH2CHClCH3+KOH-ROH→CH3CH=CHCH3(主要)+CH3CH2CH=CH2遵守查依采夫規(guī)則主要生成含取代基較多的雙鍵產(chǎn)物⒊生成金屬有機(jī)化合物：RCl+MgEt2O→RMgClRCl+Li→RLi⒋被復(fù)原：RCl+LiAlH4,THF→RHRCl+Zn/HCl→RHRCl+Pt/H2→RH⒌鹵素置換：RCl(Br)+NaI-丙酮→RI+NaCl醇的性質(zhì)：⒈醇的酸性：與活潑金屬反響CH3CH2OH+Na→CH3CH2ONa+H2↑酸性ROH(3<2<1<CH3OH)<HOH<RCOOH堿性RO-(3>2>1>CH3O-)>OH->RCOO-⒉成酯反響：與硫酸成酯：CH3OH+H2SO4→(CH3O)2SO2+H2O產(chǎn)物(CH3O)2SO2是常用的甲基化試劑與硝酸成酯：CH2OHCHOHCH2OH+HNO3CH2ONO2CHONO2CH2ONO2產(chǎn)物稱硝酸甘油可作為炸藥或用于醫(yī)藥③與有機(jī)酸成酯：CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3⒊鹵代反響：與氫鹵酸反響：ROH+H*→R*+H2O產(chǎn)物亦可視為氫鹵酸的酯H*:HI>HBr>HClCH3CH2OH+HCl/ZnCl2→CH3CH2Cl+H2O試劑HCl/ZnCl2稱Lucas試劑，用于鑒別醇的級(jí)別ROH反響活性：烯醇式~3>2>1重排反響：(CH3)3C－CH2OH+HCl→(CH3)2CClCH2CH3與鹵化磷反響：RO*+P*3→R*+H3PO4(PBr3.PCl3)ROH+I2RI⒋消除反響：與硫酸共熱CH3CH2CHOHCH3CH3CH=CHCH3(主要)+CH3CH2CH=CH2ROH的反響活性：3>2>1(CH3)3C－OH(CH3)2C=CH2CH3CH2CHOHCH3CH3CH=CHCH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2⒌氧化反響：CrO3-H2SO4氧化：RCHOHRCH=OROH2ROH氧化成酮3ROH不易氧化HIO4氧化：RRCOH－CHOHR’RRC=O+R’CH=O⒍醇制法①烯烴的硼氫化：CH3CH=CH2CH3CH2CH2OH格氏試劑法：是合成指定構(gòu)造的醇的最好方法RCH=O+CH3CH2MgBr→RCHOMgBrCH2CH3+H2O(H+)→RCHOHCH2CH3羰基化合物復(fù)原法：RCH=O→RCH2OH羰基化合物還可以是醛酮酯酰鹵羧酸復(fù)原劑可以是LiAlH4√√√√√N(yùn)aBH4√√×√×H2/Ni√√√√×羰基化合物的反響：親核加成反響：⒈NaHSO3加成：RCH=O+NaHSO3→RCHOH－SO3Na↓產(chǎn)物為結(jié)晶狀，反響物不同結(jié)晶不同，可用于鑒別⒉HCN加成：RCH=O+HCN/OH-→RCHOHCN+H2O/H+→RCHOH－COOH⒊格氏試劑加成：RCH=O+R’Mg*→RCHOHR’使用不同的羰基化合物可分別得到1,2,3醇⒋胺的加成:RCH=O+NH2R’→RCHOHNHR’→RCH=NR’產(chǎn)物可水解(H2O-H+)復(fù)原,故可用于保護(hù)羰基,亦可經(jīng)復(fù)原制取1,2胺⒌胲(羥胺)的加成:RCH=O+NH2－OH→RCH=N－OH(肟)產(chǎn)物可發(fā)生重排,工業(yè)上用于尼龍-6單體生產(chǎn)=O→=N－OH→=O⒍肼的加成:RCH=O+H2N－NH2→RCH=NH2(腙)⒎醇的加成:RCH=O+CH3OHRCH<RCH<生成半縮醛(酮)及縮醛(酮),可用于羰基保護(hù)⒏炔的加成:RCH=O+CH≡CH/Na-NH3(l)→RCHOH－C≡CH⒐Wittig加成:RCH=O+Ph3P=CHR’→RCH=CHR’⒑Michael加成:CH2=CHCH=O+HCN→[CH2CNCH=CH－O－H]→CH2CNCH2CH=O羰基-H引起的反響:⒈羰醛縮合反響:2RCH2CH=ORCH2CHOH－CHRCH=ORCH2CH=CRCH=O接長(zhǎng)碳鏈的重要反響,用途廣泛Claisen-Sehmidt反響:芳醛和含-H的醛縮合－CH=O+CH3CH=O/OH-→－CH=CHCH=OPerkin反響:芳醛和酸酐縮合－CH=O+(CH3CO)2O/AcONa→－CH=CHCOOHTollen’s反響,可以制取一個(gè)有趣的化合物3H2C=O+CH3CH=O→⒉碘仿反響:RCOCH3+I2-NaOH→[RCOCI3]→RCOOH+CHI3凡含有RCO－構(gòu)造,或經(jīng)氧化后可生成此構(gòu)造的化合物均可發(fā)生此反響,它既可用于該構(gòu)造的鑒定,也可在合成過(guò)程中作切斷碳鏈用.醛酮的氧化復(fù)原反響：⒈氧化反響：①銀鏡反響：RCH=O+2[Ag(NH3)2]++2OH-→2Ag↓+RCOO-NH4++3NH3+HOHTollen也稱反響，適用于醛，但-羥基酮有時(shí)也給出正反響，類似的反響還有與新制氫氧化銅的反響。Baeyer-Villiger反響：RCOR’+R〞CO－O－OH→RCOOR’+R〞COOH酮氧化，不影響碳干，具有合成價(jià)值。⒉復(fù)原反響：金屬氫化物復(fù)原：RCH=CHCH=ORCH=CHCH2OH類似的試劑還有，它們均被稱為氫負(fù)離子給予劑，故反響不影響碳，碳雙鍵。異丙醇鋁[(i-PrO)3Al]復(fù)原：僅復(fù)原C=O,不影響C=C.催化氫化：RCH=CHCH=ORCH2CH2CH2OH加壓均C=C,C=O復(fù)原，常壓則只復(fù)原C=C，僅復(fù)原C=O應(yīng)選金屬氫化物。Clcmmensen法：COCH2CH3-CH2CH2CH3K-W-黃鳴龍法：-COCH2CH3-CH2CH2CH3歧化反響〔Cannizzaro反響〕：CH2=O+-CH=O-CH2OH+HCOOH是不含-H的醛特有的反響，反響物中的較小分子生成酸醛酮的制法：⒈烯烴臭氧化：RR’C=CHCH3RR’C=O+CH3CH=O醇氧化：RCH2OHRCH=O利用產(chǎn)物沸點(diǎn)低于反響物的原理迅速將其別離。-位氧化：NO2--CH3NO2--CH(OCOCH3)NO