氣相色譜分析法氣相色譜儀器2023/1/13二、氣相色譜結構流程

Processofgaschromatograph1-載氣鋼瓶；2-減壓閥3-凈化干燥管；4-針形閥；5-流量計;6-壓力表；4-針形閥；5-流量計;6-壓力表；7-進樣氣化室；8-色譜柱；9-熱導檢測器；10-放大器；11-溫度控制器；12-記錄儀；載氣系統進樣系統色譜柱檢測系統溫控系統2023/1/13結構流程2023/1/13三、氣相色譜儀主要部件

Mainassemblyofgaschromatograph1.載氣系統

包括氣源、凈化干燥管和載氣流速控制。常用的載氣有：氫氣、氮氣、氦氣；凈化干燥管：去除載氣中的水、有機物等雜質（依次通過分子篩、活性炭等）；載氣流速控制：壓力表、流量計、針形穩壓閥，控制載氣流速恒定。2023/1/132.進樣裝置進樣裝置：進樣器+氣化室；（1）氣體進樣器（六通閥）：推拉式和旋轉式兩種。試樣首先充滿定量管，切入后，載氣攜帶定量管中的試樣氣體進入分離柱。2023/1/13（2）液體進樣器

不同規格的專用注射器，填充柱色譜常用10μL；毛細管色譜常用1μL；新型儀器帶有全自動液體進樣器，清洗、潤沖、取樣、進樣、換樣等過程自動完成，一次可放置數十個試樣。

（3）氣化室將液體試樣瞬間氣化的裝置。2023/1/133.色譜柱（分離柱）色譜柱：色譜儀的核心部件。柱材質：不銹鋼管或玻璃管，內徑3-6毫米。長度可根據需要確定。

填充柱柱填料：粒度為60-80或80-100目的色譜固定相。

氣-固色譜：固體吸附劑氣-液色譜：擔體+固定液

柱制備對柱效有較大影響，填料裝填太緊，柱前壓力大，流速慢或將柱堵死，反之空隙體積大，柱效低。有關固定液性質及其選擇見下一節。2023/1/134.檢測系統

色譜儀的眼睛。通常由檢測元件、放大器、顯示記錄三部分組成；被色譜柱分離后的組分依次進入檢測器，按其濃度或質量隨時間的變化，轉化成相應電信號，經放大后記錄和顯示，給出色譜圖；

檢測器：廣普型——對所有物質均有響應；

專屬型——對特定物質有高靈敏響應；

常用的檢測器：熱導檢測器、氫火焰離子化檢測器；有關檢測器原理、結構見第三節。2023/1/135.溫度控制系統

溫度是色譜分離條件的重要選擇參數；

氣化室、柱室、檢測器三部分在色譜儀操作時均需控制溫度；氣化室：保證液體試樣瞬間氣化；檢測器：保證被分離后的組分通過時不在此冷凝；

柱室：準確控制分離需要的溫度。當試樣復雜時，柱室溫度需要按一定程序控制溫度變化，各組分在最佳溫度下分離。2023/1/13一、氣固色譜固定相stationaryphasesinGas-solidchromatograph二、氣液色譜固定相stationaryphasesingas-liquidchromatograph

第二節

氣相色譜固定相Stationaryphasesingaschromatograph2023/1/13一、氣固色譜固定相

StationaryphasesinGas-solidchromatograph

固體固定相是表面具有一定活性的固體吸附劑。當被分析組分隨載氣進入色譜柱后，因吸附劑對試樣中各組分的吸附能力不同，經反復多次的吸附-脫附過程，使各組分彼此分離。

1.活性炭

有較大的比表面積，吸附性較強。

2.活性氧化鋁有較大的極性。適用于常溫下O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2H4等氣體的相互分離。CO2能被活性氧化鋁強烈吸附而不能用這種固定相進行分析。2023/1/13

4.分子篩

堿及堿土金屬的硅鋁酸鹽（沸石），多孔性。如3A、4A、5A、10X及13X分子篩等（孔徑：埃）。常用5A和13X（常溫下分離O2與N2）。除了廣泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分離外，還能夠測定He、Ne、Ar、NO、N2O等。

5.高分子多孔微球（GDX系列）

新型的有機合成固定相（苯乙烯與二乙烯苯共聚）。型號：GDX-01、-02、-03等。適用于水、氣體及低級醇的分析。3.硅膠

與活性氧化鋁大致相同的分離性能，除能分析上述物質外，還能分析CO2、N2O、NO、NO2等，且能夠分離臭氧。2023/1/13二、氣液色譜固定相

Stationaryphasesingas-liquidchromatograph

氣液色譜固定相[固定液+擔體（支持體）]：小顆粒表面涂漬上一薄層固定液。固定液特點：

固定液在常溫下不一定為液體，但在使用溫度下一定呈液體狀態。固定液的種類繁多，選擇余地大，應用范圍不斷擴大。擔體：化學惰性的多孔性固體顆粒，具有較大的比表面積。2023/1/13

1.作為擔體使用的物質應滿足的條件

比表面積大，孔徑分布均勻；化學惰性，表面無吸附性或吸附性很弱，與被分離組份不起反應；具有較高的熱穩定性和機械強度，不易破碎；顆粒大小均勻、適度。一般常用60~80目、80~100目。2023/1/132.擔體（硅藻土）紅色擔體：

孔徑較小，表孔密集，比表面積較大，機械強度好。適宜分離非極性或弱極性組分的試樣。缺點是表面存有活性吸附中心點。白色擔體：

煅燒前原料中加入了少量助溶劑（碳酸鈉）。顆粒疏松，孔徑較大。比表面積較小，機械強度較差。但吸附性顯著減小，適宜分離極性組分的試樣。2023/1/13氣液色譜擔體2023/1/133.固定液

固定液：高沸點難揮發的有機化合物，種類繁多。（1）對固定液的要求

應對被分離試樣中的各組分具有不同的溶解能力，較好的熱穩定性，并且不與被分離組分發生不可逆的化學反應。（2）固定液的最高最低使用溫度高于最高使用溫度易分解，溫度低呈固體。（3）固定液分類方法

如按化學結構、極性、應用等的分類方法。在各種色譜手冊中，一般將固定液按有機化合物的分類方法分為：脂肪烴、芳烴、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。2023/1/13（4）混合固定液對于復雜的難分離組分通常采用特殊固定液或將兩種甚至兩種以上混合使用；（5）選擇的基本原則

“相似相溶”，選擇與試樣性質相近的固定相。（6）固定液的相對極性規定：角鯊烷（異三十烷）的相對極性為零，β，β’—氧二丙睛的相對極性為100。2023/1/132023/1/13一、熱導池檢測器TCDThermalconductivitydetector二、氫火焰離子化檢測器Flameionizationdetector,FID三、電子捕獲檢測器Electroncapturedetector,ECD四、其他檢測器Otherdetector第三節

氣相色譜檢測器Detectorofgaschromatograph2023/1/13檢測器的作用是將經色譜柱分離后的各組分按其特性及含量轉換為相應的電訊號。濃度型檢測器：

測量的是載氣中通過檢測器組分濃度瞬間的變化，檢測

信號值與組分的濃度成正比。熱導檢測器，電子俘獲檢測器質量型檢測器：

測量的是載氣中某組分進入檢測器的速度變化，即檢測信號值與單位時間內進入檢測器組分的質量成正比。如氫火焰離子化檢測器，火焰光度檢測器。廣普型檢測器：

對所有物質有響應，熱導檢測器。專屬型檢測器：

對特定物質有高靈敏響應，電子俘獲檢測器。2023/1/13一、熱導池檢測器

Thermalconductivitydetector,TCD1.熱導池檢測器的結構

池體（一般用不銹鋼制成）熱敏元件：電阻率高、電阻溫度系數大、且價廉易加工的鎢絲制成。參考臂：僅允許純載氣通過，通常連接在進樣裝置之前。

測量臂：需要攜帶被分離組分的載氣流過，則連接在緊靠近分離柱出口處。2023/1/132.檢測原理

惠斯登電橋，右下圖。不同的氣體有不同的熱導系數。進樣前：鎢絲通電，加熱與散熱達到平衡后，兩臂電阻值：

R參=R測;R1=R2

則：R參·R2=R測·R1

無電壓信號輸出；記錄儀走直線（基線）。

2023/1/13進樣后:

載氣攜帶試樣組分流過測量臂而這時參考臂流過的仍是純載氣，使測量臂的溫度改變，引起電阻的變化，測量臂和參考臂的電阻值不等，產生電阻差，R參≠R測

則：R參·R2≠R測·R1

這時電橋失去平衡，a、b兩端存在著電位差，有電壓信號輸出。信號與組分濃度相關。記錄儀記錄下組分濃度隨時間變化的峰狀圖形。2023/1/133.影響熱導池檢測器靈敏度的因素①橋路電流I：I，鎢絲的溫度，鎢絲與池體之間的溫差，有利于熱傳導，檢測器靈敏度提高。檢測器的響應值S∝I3，但穩定性下降，基線不穩。橋路電流太高時，還可能造成鎢絲燒壞。一般，N2作載氣時為100～150mA，H2作載氣時為150～200mA。②池體溫度：池體溫度與鎢絲溫度相差越大，越有利于熱傳導，檢測器的靈敏度也就越高，但池體溫度不能低于分離柱溫度，以防止試樣組分在檢測器中冷凝。2023/1/13③載氣種類：載氣與試樣的熱導系數相差越大，在檢測器兩臂中產生的溫差和電阻差也就越大，檢測靈敏度越高。載氣的熱導系數大，傳熱好，通過的橋路電流也可適當加大，則檢測靈敏度進一步提高。氦氣也具有較大的熱導系數，但價格較高。表某些氣體與蒸氣的熱導系數（λ），單位：J/cm·℃·s2023/1/13二、氫火焰離子化檢測器Flameionizationdetector,FID1.特點

簡稱氫焰檢測器（FID：hydrogenflameionizationdetector）（1）典型的質量型檢測器;（2）對有機化合物具有很高的靈敏度;（3）無機氣體、水、四氯化碳等含氫少或不含氫的物質靈敏度低或不響應;（4）氫焰檢測器具有結構簡單、穩定性好、靈敏度高、響應迅速等特點;（5）比熱導檢測器的靈敏度高出近3個數量級，檢測下限可達10-12g·g-1。2023/1/132.氫焰檢測器的結構（2）氫焰檢測器需要用到三種氣體：N2：載氣攜帶試樣組分；

H2：為燃氣；空氣：助燃氣。

使用時需要調整三者的比例關系，檢測器靈敏度達到最佳。

主要部分是一離子室。包括氣體入口，火焰噴嘴，一對電極和外罩。（1）在發射極和收集極之間加有一定的直流電壓（100—300V）構成一個外加電場。2023/1/133.氫焰檢測器的原理

被測組分被載氣攜帶，從色譜柱流出，與氫氣混合一起進入離子室，由毛細管噴嘴噴出。氫氣在空氣的助燃下經引燃后進行燃燒，以燃燒所產生的高溫（約2100℃）火焰為能源，使被測有機物質電離成正負離子。產生的離子在收集極和發射極的外電場作用下定向運動形成電流。產生的微電流大小與進入離子室的被測組分含量有關，含量愈大，產生的微電流就愈大，這二者之間存在定量關系。2023/1/13三、電子捕獲檢測器

Electroncapturedetector,ECD高選擇性檢測器，

僅對含有鹵素、磷、硫、氧等電負性元素的化合物有很高的靈敏度，檢測下限10-14g/mL，

對大多數烴類沒有響應。較多應用于農副產品、食品及環境中農藥殘留量的測定。2023/1/13檢測原理：

在檢測池體內有一圓筒狀放射源(H3orNi62)作為負極，一個不銹鋼棒作為正極，在此兩極間施加一電壓。

當載氣（如氮氣）進入檢測器時，在放射源的射線作用下發生電離：N2→N2++e-生成的正離子和電子，在電場的作用下向極性相反的電極運動，形成恒定的基始電流即基流。當具有電負性的組分進入檢測器時，它俘獲了檢測器中的電子而使基流降低，其降低值與進入檢測器的電負性組分的含量成正比。2023/1/13四、其他檢測器

otherdetector1.火焰光度檢測器(flamephotometricdetector,FPD)

化合物中硫、磷在富氫火焰中被還原，激發后，輻射出394nm、526nm

左右的特征光譜，可被檢測；該檢測器是對含硫、磷化合物的高選擇性檢測器。2.定性檢測器(聯用儀器)

將兩種儀器結合；色-質聯用儀(通過分子分離器連接)2023/1/13一、色譜柱及使用條件的選擇chromatographiccolumnsandchoiceofoperatingcondition

二、載氣種類和流速的選擇classificationofcarriergasandchoiceofflowrate三、其它操作條件的選擇choiceofotheroperatingcondition第四節

分離操作條件的選擇Choiceofchromatographicoperatingcondition

2023/1/13一、色譜柱及使用條件的選擇

Chromatographiccolumnsandchoiceofoperatingcondition

1.固定相的選擇

氣－液色譜，應根據“相似相溶”的原則①分離非極性組分時，通常選用非極性固定液。各組分按沸點順序出峰，低沸點組分先出峰。②分離極性組分時，一般選用極性固定液。各組分按極性大小順序流出色譜柱，極性小的先出峰。2023/1/13③分離非極性和極性的（或易被極化的）混合物，一般選用極性固定液。此時，非極性組分先出峰，極性的（或易被極化的）組分后出峰。④醇、胺、水等強極性和能形成氫鍵的化合物的分離，通常選擇極性或氫鍵性的固定液。這時試樣中各組分，不易與固定液形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。⑤組成復雜、較難分離的試樣，通常使用特殊固定液，或混合固定相。2023/1/132.固定液配比（涂漬量）的選擇df↓CL↓H柱效↑配比：固定液在擔體上的涂漬量，一般指的是固定液與擔體的百分比，配比通常在5%～25%之間。配比越低，擔體上形成的液膜越薄，傳質阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。配比較低時，固定相的負載量低，允許的進樣量較小。分析工作中通常傾向于使用較低的配比。2023/1/13增加柱長對提高分離度有利（分離度R正比于柱長L2），但組分的保留時間tR

↑，且柱阻力↑，不便操作。柱長的選用原則是在能滿足分離目的的前提下，盡可能選用較短的柱，有利于縮短分析時間。填充色譜柱的柱長（L）通常為1~3米，毛細管柱柱長（L）通常為20~300m?？筛鶕蟮姆蛛x度通過計算確定合適柱長或實驗確定。填充柱內徑（φ）一般為3~4mm，毛細管柱內徑（φ）為0.2~0.5mm。3.柱長(L)和柱內徑（φ）的選擇2023/1/134.柱溫的確定

首先應使柱溫控制在固定液的最高使用溫度（超過該溫度固定液易流失）和最低使用溫度（低于此溫度固定液以固體形式存在）范圍之內。

柱溫↑，分離度↓，色譜峰變窄變高，色譜柱的選擇性增大。柱溫↑，被測組分的揮發度↑，即被測組分在氣相中的濃度↑，K↓，tR↓即縮短分析時間，但低沸點組份峰易產生重疊。

柱溫↓，分離度↑，分析時間↑。對于難分離物質對，降低柱溫雖然可在一定程度內使分離得到改善，但是不可能使之完全分離，這是由于兩組分的相對保留值增大的同時，兩組分的峰寬也在增加，當后者的增加速度大于前者時，兩峰的交疊更為嚴重。

柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均沸點時的溫度。組分復雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。2023/1/13程序升溫:2023/1/13二、載氣種類和流速的選擇

Classificationofcarriergasandchoiceofflowrate1.載氣種類的選擇

載氣種類的選擇應考慮三個方面：載氣對柱效的影響、檢測器要求及載氣性質。（1）載氣摩爾質量大，可抑制試樣的縱向擴散，提高柱效。

根據速率理論：H=A+B/u+CuB=2

γ

Dg，Dg

∝(M載氣)-1/2；M載氣↑，B值↓。

Dg∝（M組分）-12023/1/13（2）載氣流速較大時，傳質阻力項（Cu）起主要作用。根據速率理論：H=A+B/u+CuC=Cg+CL當載氣流速（u）較大時，H=A+Cu∵Cg∝1/Dg，Dg∝（M載氣）-1/2∴Cg∝（M載氣）1/2）采用較小摩爾質量的載氣（如H2，He），可減小傳質阻力，提高柱效。（3）熱導檢測器需要使用熱導系數較大的氫氣有利于提高檢測靈敏度。在氫焰檢測器中，氮氣仍是首選目標。（4）在載氣選擇時，還應綜合考慮載氣的安全性、經濟性及來源是否廣泛等因素。2023/1/132.載氣流速的選擇

由圖可見存在最佳流速（uopt）。實際流速通常稍大于最佳流速，以縮短分析時間。2023/1/13

三、其它操作條件的選擇

Choiceofotheroperatingcondition1.進樣方式和進樣量的選擇

液體試樣采用色譜微量進樣器進樣，規格有1μL，5μL，10μL等。進樣量應控制在柱容量允許范圍及檢測器線性檢測范圍之內。進樣要求動作快、時間短。氣體試樣應采氣體進樣閥進樣。2023/1/132.氣化溫度的選擇

色譜儀進樣口下端有一氣化器，液體試樣進樣后，在此瞬間氣化。氣化溫度一般較柱溫高30~70℃，防止氣化溫度太高造成試樣分解。2023/1/13一、色譜定性分析Qualitativeanalysisinchromatograph二、色譜定量分析Quantitativeanalysisinchromatograph

第五節

色譜定性、定量分析Qualitativeandquantitativeanalysisinchromatograph2023/1/13色譜定性分析色譜的定性分析（1）將已知物直接和未知物對照進行定性（2）利用文獻的保留數據進行定性（3）利用經驗規律定性（4）與化學方法結合定性（5）與其它儀器連用進行定性2023/1/13一、色譜定性鑒定方法1.利用純物質（已知物）定性的方法（1）利用保留值定性：通過對比試樣中具有與純物質相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數據之間的對比。2023/1/13在一定操作條件下，各組分的保留時間是一定值。2023/1/13

白酒中醇系物色譜示意圖若組分i的保留值與甲醇的保留值相同，即可判斷組分i為甲醇。2023/1/13（2）利用加入法（峰高加入法）定性將純物質加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化。如果混合后峰增高而半峰寬并不相應增加，則表示兩者很可能是同一物質。2023/1/13（3）利用雙柱法定性：不同物質有可能在同一色譜柱上具有相同的保留值。所以應采用兩根或多根性質顯著不同的色譜柱進行分離，觀察未知物和標準試樣的保留值是否始終重合。2023/1/132.其他定性方法

式中A1和C1是常數，n為分子中的碳原子數（n≥3）。該式說明，如果知道某一同系物中兩個或更多組分的調整保留值，則可根據上式推知同系物中其它組分的調整保留值。當沒有待測組分的純標準樣時，可用文獻值定性，或用氣相色譜中的經驗規律定性。（1）碳數規律----在一定溫度下，同系物的調整保留時間的對數與分子中碳，原子數成線性關系。2023/1/13式中A2和C2均為常數，Tb為組分的沸點（K）。由此可見，根據同族同數碳鏈異構體中幾個已知組分的調整保留時間的對數值，可求得同族中具有相同碳數的其他異構體的調整保留時間。

（2）沸點規律

同族具有相同碳數碳鏈的異構體化合物，其調整保留時間的對數和它們的沸點呈線性關系。2023/1/13（3）根據保留指數定性

又稱Kovats指數(Ⅰ)，是一種重現性較好的定性參數。測定方法：所選固定相和柱溫應與文獻一致將正構烷烴作為標準，規定其保留指數為分子中碳原子個數乘以100（如正己烷的保留指數為600）。被測物質的保留指數（IX）是通過選定兩個相鄰的正構烷烴通過實驗算得，其分別含有Z和Z＋1個碳原子。被測物質X的調整保留時間應在相鄰兩個正構烷烴的調整保留值之間如圖所示：2023/1/13保留指數計算方法

求出未知物的保留指數，然后與文獻值對照，即可實現未知物的定性。2023/1/13例：在同一根色譜柱上測出：正庚烷，正辛烷和未知物的調整保留時間分別為14.08s，25.11s和16.32s，試計算它們的保留指數I。解：由定義可知：I庚=100×7=700I辛=100×8=800由求出保留指數與文獻保留指數對照可知未知物為甲苯。2023/1/134.與其他分析儀器聯用的定性方法

小型化的臺式色質譜聯用儀（GC-MS；LC-MS）色譜-紅外光譜儀聯用儀；組分的結構鑒定SampleSample

58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMassSelectiveDetectorDCBA

ABCDGasChromatograph(GC)MassSpectrometer(MS)SeparationIdentificationBACD2023/1/13氣相色譜與質譜（GC－MS）聯用、氣相色譜與Fourier紅外光譜(GC－FTIR）聯用、氣相色譜與原子發射光譜（GC－AES）聯用等。氣相色譜/質譜聯用2023/1/13

運用InertCapPesticideGC/MS分析例

以農藥樣品同時分析為目的，經特別調整的特殊色譜柱

catNo:1010-15141農藥分析165種成分（包含異性體197種成分）2023/1/13固相前處理InertSepMPCInertSepMPC

60mg/3ml調節（活化）水3mL洗浄脫水洗脫甲醇3mL進樣甲醇3mL水3mL含5%氨的甲醇5mL濃縮定容以50℃氮吹，完全干燥用10%甲醇水溶液，定容至2mL固相處理試驗液3ml用牛奶萃取液-InertSepMPC固相處理進行添加三聚氰胺的分析例2023/1/13三聚氰胺分析方法條件系統 :ProminenceUFLC色譜柱 :Inertsil

C8-3(5μm,250x4.6mmI.D.)流動相

A)CH3CN B)緩沖液：

10mM檸檬酸,10mM辛烷磺酸鈉,調至pH3.0 A/B=15/85,v/v流速 :1.0mL/min柱溫 :40℃檢測器 :UV240nm進樣量 :10μL1.三聚氰胺10mg/L11InertsilC8-3色譜柱

4.6X150mm品號：5020-019004.6X250mm品號：5020-019012023/1/132023/1/13二、色譜定量分析方法

在一定操作條件下，分析組分i的質量（mi）或其濃度與檢測器的響應信號（色譜圖上表現為峰面積Ai或峰高hi）成正比：mi=fiAi

色譜定量分析的依據由此可見，在定量分析中需要：（1）準確測量峰面積；（2）準確求出比例常數fi（稱為定量校正因子）（3）根據上式正確選用定量計算方法，將測得組分的峰面積換算為質量分數。2023/1/131.峰面積的測量（1）峰高（h）乘半峰寬（W1/2）法：當色譜峰為對稱峰時，近似將色譜峰當作等腰三角形。此法算出的面積是實際峰面積的0.94倍：

A=1.064h·W1/2（2）峰高乘平均峰寬法：當峰形不對稱時，可在峰高0.15和0.85處分別測定峰寬，取其平均值作為平均峰寬。由下式計算峰面積：

A=h·（W

0.15+W

0.85）/2

（3）自動積分和微機處理法2023/1/132.定量校正因子

試樣中各組分質量與其色譜峰面積成正比：

mi=fi·Ai

（1）絕對校正因子：比例系數f

i

，單位面積對應的物質量：

f

i=mi/Ai（2）相對校正因子f

’is

：即組分的絕對校正因子與標準物質的絕對校正因子之比。

當mi、mS以摩爾為單位時，所得相對校正因子稱為相對摩爾校正因子（f’M）,用表示；當mi、mS用質量單位時,以（f’W）,表示。2023/1/13（1）歸一化法

假設試樣中有n個組分，每個組分的質量分別為m1,m2,…mn，各組分含量的總和m為100%，則組分i的質量分數wi為：

特點及要求：

歸一化法簡便、準確；進樣量的準確性和操作條件的變動對測定結果影響不大；僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況。3.常用的幾種定量方法2023/1/13例：用一色譜柱分離乙酸甲酯，丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它們的峰面積分別為18.1,43.6及29.9，若此三種物質的相對校正因子分別為0.60,0.78及0.88，試計算各組分的質量分數。解：2023/1/13

（2）外標法外標法也稱為標準曲線法。用欲測組分的純物質配成不同質量分數的標準溶液，取固定量標液進樣分析，從所得色譜圖上測出響應信號（峰面積或峰高），然后繪制響應信號（縱坐標）對質量分數（橫坐標）的標準曲線。分析試樣時，取和制作標準曲線時同樣量的試樣（固定量進樣），測得該試樣的響應信號，由標準曲線即可查出其質量分數。特點及要求：外標法不使用校正因子，準確性較高，操作條件變化對結果準確性影響較大。對進樣量的準確性控制要求較高，適用于大批量試樣的快速分析。2023/1/13單點校正法：

當被測試樣中各組分濃度變化范圍不大時，可不必繪制標準曲線，而用單點校正法（比較法）。配制一個和被測組分含量十分接近的標準溶液，定量進樣，由被測組分和外標組分峰面積比或峰高比來求被測組分的質量分數。2023/1/13（3）內標法

當只需測定試樣中某幾個組分，而且試樣中所有組分不能全部出峰時，可采用此法。所謂內標法是將一定量的純物質作為內標物，加入到準確稱取的試樣中，根據被測物和內標物的質量及其在色譜圖上相應的峰面積比，求出某組分的含量。試樣配制：準確稱取一定量的試樣m，加入一定量內標物mS計算式：2023/1/13

內標物要滿足以下要求：（a）試樣中不含有該物質；（b）與被測組分性質比較接近；（c）不與試樣發生化學反應；（d）出峰位置應位于被測組分附近，且無組分峰影響。2023/1/13例:用內標法測定環氧丙烷中的水分含量。稱取0.0115g甲醇，加到2.2679g試樣中，測得水分和甲醇的色譜峰面積分別為148.8和172.3。水和甲醇（內標物）的相對質量校正因子分別為0.55和0.58，試計算水的質量分數。解：2023/1/13內標法特點：(a)內標法的準確性較高，操作條件和進樣量的稍許變動對定量結果的影響不大。(b)每個試樣的分析，都要進行兩次準確稱量，不適合大批量試樣的快速分析。(c)若將內標法中的試樣取樣量和內標物加入量固定，則：2023/1/13一、毛細管色譜的特點Featureofcapillarygaschromatograph二、結構和流程Structureandprocess三、分流比調節Adjustmentof

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