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文檔簡介
1、德州職業技術學院畢業設計論文堿性鋅錳電池的發展及應用PAGE 20PAGE 21德州職業技術學院畢業論文設計原創性聲明本人聲明,所呈交的畢業論文是本人在導師指導下完成的研究開發的成果。論文寫作中不包含其他人已經發表或撰寫過的研究內容。如參考他人或集體的科研成果,均在論文中以明確的方式說明。本人的畢業業論文若若有不實實或抄襲襲,愿意意承擔一一切相關關的后果果和責任任。目錄TOC o 1-3 h z u HYPERLINK l _Toc246849237 摘要 PAGEREF _Toc246849237 h 2 HYPERLINK l _Toc246849238 第一章 緒緒論 PAGEREF _
2、Toc246849238 h 3 HYPERLINK l _Toc246849239 第二章 堿堿性鋅錳錳電池的的概述 PAGEREF _Toc246849239 h 5 HYPERLINK l _Toc246849240 2.1堿性性鋅錳電電池的工工作原理理 PAGEREF _Toc246849240 h 5 HYPERLINK l _Toc246849241 2.2堿性性鋅錳電電池的結結構 PAGEREF _Toc246849241 h 5 HYPERLINK l _Toc246849242 2.3堿錳錳電池特特點 PAGEREF _Toc246849242 h 6 HYPERLINK l
3、 _Toc246849243 第三章 堿堿性鋅錳錳電池的的研究進進展 PAGEREF _Toc246849243 h 8 HYPERLINK l _Toc246849244 3.1 堿堿錳電池池的無汞汞化 PAGEREF _Toc246849244 h 8 HYPERLINK l _Toc246849245 3.1.11 無汞汞鋅粉的的開發及及組成 PAGEREF _Toc246849245 h 8 HYPERLINK l _Toc246849246 3.1.22 在電電液中加加代汞緩緩蝕劑 PAGEREF _Toc246849246 h 8 HYPERLINK l _Toc246849247
4、 3.1.33 提高高原材料料純度選選擇優質質原材料料 PAGEREF _Toc246849247 h 9 HYPERLINK l _Toc246849248 3.1.44 加強強工藝控控制 PAGEREF _Toc246849248 h 9 HYPERLINK l _Toc246849249 第四章 堿堿性鋅錳錳電池的的應用及及使用中中存在問問題 PAGEREF _Toc246849249 h 10 HYPERLINK l _Toc246849250 4.1堿性性鋅錳電電池的應應用 PAGEREF _Toc246849250 h 10 HYPERLINK l _Toc246849251 4.
5、2使用用中存在在的主要要問題 PAGEREF _Toc246849251 h 11 HYPERLINK l _Toc246849252 第五章 堿堿性鋅錳錳電池的的現狀與與發展趨趨勢 PAGEREF _Toc246849252 h 13 HYPERLINK l _Toc246849253 參考文獻 PAGEREF _Toc246849253 h 14 HYPERLINK l _Toc246849254 致謝 PAGEREF _Toc246849254 h 155摘要文章介紹了了堿性鋅鋅錳電池池的發展展現狀及及應用,通通過特點點、結構構、工作作原理、綜綜合闡述述了堿性性鋅錳電電池的研研究現狀狀,
6、存在在的問題題和應用用。關鍵詞 堿錳電電池 正負極極材料 發展展趨勢第一章 緒緒論鋅錳電池發發展至今今經歷了了漫長的的演變,早早在18868年年法國工工程師喬喬治-勒克蘭蘭社采用用二氧化化錳和炭炭粉作正正極粉料料,將它它壓入多多孔陶瓷瓷的圓筒筒體中,并并插上一一根炭棒棒集流器器作正極極,用一一根鋅棒棒部分插插入溶液液中作負負極,電電解液是是用200%的氯氯化銨水水溶液,電電池的容容器是用用玻璃瓶瓶,做成成第一個個鋅錳濕濕電池。1886年蓋斯將氯化銨水溶液改用氯化銨,氯化鋅,石膏和水合成的糊狀物,并將鋅片作成圓筒形作電池的容器,同時用石蠟封口,從而做成原電池的雛形。此后不久,又將面粉和淀粉作為電
7、解質溶液的凝膠劑,是鋅錳電池的便攜性大大提高,為這種電池的工業化生產和廣泛地使用打下了良好的基礎。1890年年前后這這種電池池在全世世界范圍圍內投入入工業化化生產。118700年前后后采用了了汞齊化化鋅陽極極,以減減輕鋅的的自放電電。18877年年對碳棒棒采用浸浸蠟處理理,以防防止炭棒棒爬液,減減輕對金金屬集流流體的腐腐蝕。早在1000多年前前就有人人提出過過用鋅做做負極,MMnO22做正極極,KOOH或NNaOHH做電解解液,在在漫長的的研究過過程中主主要圍繞繞四個問問題進行行:一是是用粉狀狀多孔鋅鋅電極代代替片狀狀電極,降降低放電電電流密密度和解解決鋅片片在堿液液中易于于鈍化的的缺點;二是
8、采采用反極極結構,提提高MnnO2的填充充量,使使正負極極容量相相匹配;三是對對鋅粉汞汞齊化處處理和堿堿液中加加ZnOO,解決決鋅在堿堿液中的的腐蝕;四是密密封結構構和密封封材料的的改進,解解決爬堿堿現象。 直到1950代前后在鋅錳干電池的基礎上成功研制出堿性鋅錳電池。它以鋅粉為負極,電解二氧化錳為正極,電解液采用NaOH或KOH,使電池性能成倍的提高。它不僅容量高,還適合于大電流連續放電。還具備優良的低溫性能,儲存性能和防漏性能。但在前期的的堿錳電電池中要要控制負負極鋅粉粉在堿液液中的氣氣量,當當時電池池的用汞汞量非常常大,用用汞量在在2%6%,八八十年代代末隨著著人們環環保意識識的加強強,
9、掀起起了無汞汞堿錳電電池的研研究熱潮潮,尋找找有機或或無機代代汞緩蝕蝕劑和鋅鋅粉中合合金元素素(主要要是All,Bii,Inn,Pbb)成為為主要的的研究方方向。到到九十年年代中旬旬,無汞汞堿錳電電池進入入市場。 同時,從60年代開始,對可充的堿性鋅錳二次電池開展了廣泛的研究,經過30多年的研究已取得突破性的進展,但由于其放電深度淺,循環壽命短,還未能實現商品化。 進入二十一世紀以來,堿性鋅錳電池得到飛速的發展,大有替代普通鋅錳電池和其他電池的趨勢。同時用電器具的發展對堿錳電池高容量和大電流放電提出更高的要求。因此,未來堿錳電池的研究主要集中在高功率重負荷放電性能,電池容量的提升以及儲存壽命的
10、提高上1。第二章 堿堿性鋅錳錳電池的的概述2.1堿性性鋅錳電電池的工工作原理理堿性鋅錳電電池的電電化學表表達式為為: ()ZZnKKOH(飽和ZZnO)MnnO2() (2-11)負極反應: Zn+2OHH-=ZnnO+HH2O+22e (2-2)正極反應:2MnO22+2HH2O+22e-=2MMnOOOH+22OH- (2-33)電池反應:Zn+2MMnO22+H2O=ZZnO+2MnnOOHH (2-44)其中正極MMnO22在堿性性溶液中中的放電電分兩步步進行。第第一電子子放電步步驟是一一個涉及及固相傳傳質的均均相反應應過程,質質子和電電子在MMnO22晶格中中移動使使MnOO2逐步還
11、還原為MMnOOOH。在在這一步步驟的初初期,MMnO22固相基基本晶體體結構沒沒發生變變化,而而只有晶晶格的膨膨脹,若若在此時時停止放放電而進進行充電電,則MMnO22具有良良好的可可逆性。第第二電子子放電步步驟俺“溶解-沉積機機理”進行,這這是一個個不完全全可逆的的過程。原原因是MMnOOOH放電電時有MMn3O4生成,而而放電產產物Mnn(OHH)2充電時時又有一一部分氧氧化成MMn5O4。生成成的Mnn3O4既不能能被氧化化,也不不能被還還原,它它在充放放過程中中積累,一一方面消消耗了活活性材料料,另一一方面使使電池內內阻迅速速增大,造造成了MMnO22電極容容量的衰衰退22。其其負極
12、的的放電行行為在宏宏觀上的的順序為為:從靠靠近正極極部位逐逐漸進行行到負極極集流體體附近,這這是由于于多孔電電極各部部分放電電時極化化不同造造成的。增增大正負負極對應應面積可可以大幅幅度提高高堿性鋅鋅錳電池池的放電電性能,特特別是大大電流放放電性能能。而負負極鈍化化的快慢慢受鋅粉粉粗細的的影響3。2.2堿性性鋅錳電電池的結結構(1) 圓圓筒型電電池結構構堿性鋅錳電電池具有有代表性性的圓筒筒型,與與圓筒型型普通鋅鋅錳電池池的結構構布局恰恰好相反反。堿性性鋅錳電電池中圓圓環狀正正極緊挨挨容器鋼鋼筒內壁壁,負極極位于正正極中間間,有一一個釘子子形的負負極集流流器,這這個釘子子被焊在在頂部蓋蓋子上,作
13、為電池的負極,而鋼筒為正極。為了方便并能與普通鋅錳電池互換使用,同時避免使用時正負極弄錯,電池在設計制造時,將上述堿性鋅錳電池的半成品倒置過來,使鋼筒底朝上,開口朝下,再在鋼筒底上放一個凸形蓋(假蓋),正極便位于上方;在負極引出體上焊接一個金屬片(假底),這樣,外觀上堿性鋅錳電池正、負極性和形狀與普通鋅錳電池就一致了。(2) 卷卷式電池池結構其結構以金金屬網作作載體,把把正、負負極分別別壓制成成薄帶狀狀,再與與隔膜疊疊合在一一起卷成成螺旋狀狀(電容式式)結構的的電池,這這種結構構的特點點是正、負負極作用用面積大大,超電電勢小,從從而在低低溫、大大電流放放電時可可獲得更更高的容容量。(3) 方方
14、型單體體式電池池結構方型單體電電池正、負負極采用用極群式式結構,正正、負極極分別壓壓制成方方型薄片片,極片片中間夾夾有金屬屬集流網網。2.3堿錳錳電池特特點負極放電產產生鋅酸酸鹽ZZn(OOH)-,鋅酸酸鹽濃度度達到飽飽和后沉沉積出ZZnO。放放電最終終產物ZZnO是是兩性物物質,同同KOHH溶液中中的鋅酸酸鹽ZZn(OOH)-之間存存在著溶溶解平衡衡。由于于負極放放電反應應遵循溶溶解沉積機機理,產產物ZnnO和反反應物ZZn分屬屬兩相,因因此Znn電極的的放電曲曲線非常常平坦,存存在著明明顯的放放電平臺臺,直至至負極放放電結束束Zn電電極的電電勢發生生突躍,迅迅速正移移。正極放電反反應產物物
15、水錳石石(MnnOOHH)是通通過因相相的質子子擴散向向電極內內部轉移移的,固固相的質質子擴散散過程是是正極放放電反應應的速度度控制步步驟,電電極反應應的速度度決定于于固相質質子擴散散的速度度。由于于產物水水錳石(MnOOOH)是在反反應物MMnO22的晶格格中通過過質子電子機機理產生生的,MMnOOH和MnOOO2存在于于同一固固相之中中,反應應具有均均相性質質,因此此根據NNernnst方方程,反反應的平平衡電勢勢隨著MMnOOOH和MnOO2固相濃濃度比值值的增大大而不斷斷負移,這這是MnnO2放電時時電極電電勢持續續下降的的主要原原因,電電極放電電曲線上上沒有明明顯的放放電平臺臺。由于
16、于堿錳電電池的正正極只使使用石墨墨做導電電材料,而而不用乙乙炔黑,可可以壓制制成致密密的錳環環,因此此在相同同的電池池空間中中,堿錳錳電池可可以填充充比中性性電池更更多的正正負極活活性物質質;同時時,堿錳錳電池的的正極采采用了電電解錳,負負極采用用了多孔孔鋅粉結結構,正正、負極極的極化化均比中中性電池池更小,活活性物質質利用率率更高,而而且KOOH電解解液的導導電能力力比中性性電解液液更強,電電池的歐歐姆內阻阻更小,所所以堿錳錳電他的的放電容容量遠高高于中性性電池,可可達后者者的5倍以上上。另外,堿錳錳電池的的重負荷荷放電能能力也遠遠在中性性電池之之上,可可進行較較大電流流的放電電。由于于固相
17、質質子擴散散過程是是正極放放電反應應的速度度控制步步驟,擴擴散速度度緩慢導導致放電電產物MMnOOOH在電極極表面上上積累從從而引起起極化增增加,當當放電間間歇時,固固相質子子擴散仍仍可繼續續進行,MnOOH2仍可繼續從電極表面向內部轉移,電極性能有所恢復,因此堿錳電池具有恢復特性,常常用于間歇放電,間歇放電的容量比連續放電更高。不過,在無汞條件下,部分放電后鋅電極的自放電會加劇,因此需要采用非常嚴格的緩蝕措施。如果電池中存在微量的Cu等有害雜質,部分放電后還會出現緩慢的枝晶短路,因此電池必須保證嚴格的清潔條件,避免有害雜質的污染。KOH水溶液的冰點較低,正、負極的極化較小,而且負極采用了多子
18、L鋅粉電極結構,減緩了鋅電極的鈍化。因此,堿錳電池在低溫條件下的放電特性要優于中性鋅錳電池,它可以在40的溫度下工作,在20時可以放出21時容量的40%50%4。第三章 堿堿性鋅錳錳電池的的研究進進展3.1 堿堿錳電池池的無汞汞化隨著人類社社會文明明不斷進進步,各各國對保保護生態態環境的的要求越越來越強強烈,“綠色電電池”備受青青睞。西西方發達達國家基基本實現現低汞化化及無汞汞化,我我國也明明確規定定:自220011年1月月1日起起禁止在在國內生生產各類類汞含量量大于電電池重量量0.0025%的電池池;20005年11月1日日起禁止止生產汞汞含量大大于電池池重量的的0.000011%的堿堿性鋅
19、錳錳電池。故故去汞就就成了當當今電池池研究的的熱點。堿堿性鋅錳錳電池中中,鋅腐腐蝕和氫氫氣析出出是不可可避免的的。鋅極極汞齊化化就是因因為汞的的析氫電電位很高高,形成成的汞齊齊化膜可可均勻地地覆蓋在在鋅粉表表面,改改變了鋅鋅粉的表表面活性性,達到到抑制鋅鋅腐蝕的的目的,使使放電連連續進行行、氣體體析出量量減少,電電池的耐耐沖擊性性能得以以增強。要要實現無無汞堿性性鋅錳電電池的工工業化生生產,必必須從開開發無汞汞鋅粉、尋尋找代汞汞緩蝕劑劑、提高高原材料料純度、改改善粘結結劑和隔隔離層、優優化工藝藝設備和和環境、加加強工藝藝控制等等多方面面入手。3.1.11 無汞鋅鋅粉的開開發及組組成開發無汞鋅鋅
20、粉普遍遍采用的的方法是是,選擇擇純度很很高的鋅鋅,避免免任何引引起析氫氫的雜質質污染熔熔融的鋅鋅和鋅粉粉,同時時在鋅中中添加其其它微量量元素,如如銦、鉍鉍、鎘、鈷鈷、鋁、錳錳、稀土土金屬等等,這些些元素中中有的能能提高鋅鋅的析氫氫電位(如如鉛、鉍鉍等),有有的能改改變鋅的的表面性性能(如如鋁、鋇鋇等),銦銦、鉍鋁鋁等還能能提高電電池的放放電容量量。有些些元素與與鋅的合合金在未未放電狀狀態或放放電初期期幾乎與與汞齊化化鋅一樣樣能有效效的抑制制氫氣發發生,低低熔點的的銦能減減緩部分分放電電電池的析析氫,因因此被廣廣泛地用用于無汞汞鋅粉中中5。制造無汞鋅鋅粉可選選擇幾種種不同方方法,將將微量元元素與
21、鋅鋅共熔制制成合金金,或使使微量元元素形成成于鋅粉粉表面,或或將一些些金屬(或或其化合合物)添添加在電電解液中中,通過過置換反反應沉積積于鋅表表面,來來改變鋅鋅合金的的表面性性能。后后兩種方方法比前前一種更更優越,既既經濟又又實用,除除能減少少鋅的析析氫外,還還能改善善鋅粉顆顆粒間的的接觸,提提高電池池的儲存存性能和和抗震性性能,但但尚不成成熟。3.1.22 在電液液中加代代汞緩蝕蝕劑代汞緩蝕劑劑主要有有兩類:一類為為無機緩緩蝕劑(含含金屬、氧氧化物、氫氫氧化物物、無機機鹽);另一類類為有機機緩蝕劑劑。而有有機緩蝕蝕劑又分分兩種,一一種表面面性活性性劑,如如聚乙烯烯氧化物物、聚乙乙二醇衍衍生物
22、、有有機磷酸酸鹽、胺胺、多元元醇等;另一種種為消氫氫添加劑劑,能吸吸收氫,如如德國格格里洛公公司的“Griilliin”。3.1.33 提高原原材料純純度選擇擇優質原原材料無汞電池對對有害雜雜質的敏敏感度遠遠大于含含汞電池池。無汞汞電池對對原材料料中的重重金屬元元素十分分敏感。鐵鐵鋁等元元素易引引發電池池爬堿,銅銅等元素素造成電電池短路路。陽極極材料中中即使含含有微量量的析氫氫交換電電流密度度高的金金屬(如如鐵、鎳鎳等)都都將會有有氣體產產生的危危險77。因因此,必必須有效效地控制制原材料料中的雜雜質含量量,提高高原材料料純度。但但采用傳傳統的方方法使鐵鐵含量小小于100-6是難難以實現現的,
23、鋅鋅粉生產產須采用用多次熔熔融霧化化的方法法,還必必須有效效地控制制容器、工工具以及及空氣中中的鐵含含量。但但電解法法如能成成功,有有其獨特特的優點點。3.1.44 加強工工藝控制制無污染的生生產過程程是堿錳錳電池無無汞化的的先決條條件之一一,其工工藝控制制歸結為為一個“凈”字。首先要有一一個潔凈凈的生產產環境,所所有工序序要保證證無塵埃埃,因灰灰塵混入入也會引引起電池池析氣量量增大。KOH對CCO2十分敏敏感,在在空氣中中易碳酸酸化。當當原料中中的碳酸酸鹽過量量時,易易造成“爬堿”,因此此,要有有效地控控制空氣氣中COO2的濃度度、減少少未封口口的在制制品電池池在空氣氣中的放放置時間間。組裝
24、裝設備增增加密封封罩,陽陽極膏、電電解液在在(氮氣氣保護)或或密封條條件下配配制,盡盡可能縮縮短陰極極粉、陰陰極環和和半制品品電池等等都是控控制碳酸酸化的有有效措施施。控制制環境濕濕度、強強化封口口克服爬爬堿,改改善工藝藝配方減減少析氣氣量、適適當提高高正負極極活性物物質的比比例增加加電池容容量等,對對無汞堿堿性鋅錳錳電池都都是十分分必要的的。第四章 堿堿性鋅錳錳電池的的應用及及使用中中存在問問題4.1堿性性鋅錳電電池的應應用無論是民用用還是軍軍用,一一次堿性性鋅錳電電池主要要是作為為便攜式式電源使使用。普普通鋅錳錳電池(通常稱稱為鋅碳碳電池或或IjccIannch66電池)大電流流連續工工作
25、能力力差,而而堿性鋅鋅錳電弛弛能大電電流連續續工作,最最適合于于需要大大電流供供電的設設備使用用如照像像機、野野外攝像像機、無無線電控控制的航航模與海海模、電電動工具具、電動動玩具、收收錄機等等。它具有高的的容量與與低的內內阻,對對用電設設備或器器具能夠夠提供比比普通鋅鋅錳電池池更平穩穩的工作作電壓和和更長的的工作時時間,適適合于作作為遙控控器、筆筆記本電電腦、尋尋呼機、測測試儀表表、收音音機、手手持對講講機等裝裝置的配配套電源源。它優異的高高溫放電電性能及及中等電電流放電電下還具具有高的的工作電電壓,這這些特點點使堿性性鋅錳電電池在某某些領域域比鍋鎳鎳蓄電池池更有優優勢,如如野外井井下作業業
26、及高溫溫環境中中使用。另外,可再再充電的的堿性鋅鋅錳電池池,不僅僅具有很很好的荷荷電保持持能力,電電池的活活性材料料也得到到了充分分利用,從從而節約約了資源源,保護護了環境境,降低低了使用用費用,使使堿性鋅鋅錳電池池的性能能價格比比(費效比比)得到進進一步提提高,還還無記憶憶效應,這這使堿性性鋅錳電電池更具具有競爭爭力,應應用領域域將更加加廣泛。在軍事裝備備中,堿堿性鋅錳錳電池因因使用方方便、性性能優良良,貯存存期長已已被作為為裝備的的配套器器材。尤尤其在軍軍事通信信裝備中中,它被被廣泛作作為戰術術電臺、野野戰電話話、末端端設備、儀儀器儀表表等的配配套電源源。在野野戰條件件下,沒沒有市電電,充
27、電電又極困困難,全全靠電池池供電。電電臺244小時都都處工作作狀態,發發訊時耗耗電較大大,為了了保證通通信不中中斷,需需要配套套電池能能夠提供供長的工工作時間間,具有有很好的的連續工工作能力力,堿性性鋅錳電電池能較較好滿足足這些要要求,因因此目前前國內外外戰術電電臺配套套的一次次電池大大量選用用的還是是堿性鋅鋅錳電池池6。電池池是通信信裝備的的“糧食”“血液液”,屬于消消耗品,需需貯備一一定數量量的電池池,以備備怠想不不到情況況發生時時有足夠夠的電池池能夠提提供使用用。優質質的堿性性鋅錳電電池,貯貯存期可可在5年以上上,這是是其它一一次電池池難以達達到的,故故堿性鋅鋅錳電池池優異的的貯存性性能
28、,在在軍用中中的另一一個主要要用途是是作為貯貯備電池池使用7。4.2使用用中存在在的主要要問題近些年來,我我國電池池工業有有了飛速速發展。我我國堿性性鋅錳電電池從包包裝到內內在質量量,從容容量、防防漏到貯貯存性能能都有很很大的改改進和提提高,與與國際先先進水平平的差距距在日益益縮小。通通過抓質質量、創創名牌及及靈活的的營銷策策略,已已使我國國堿性鋅鋅錳電池池在國內內和軍內內樹立了了良好的的形象。堿堿性鋅錳錳電池在在軍事通通信中已已開始取取代普通通鋅錳電電池,且且越來越越受到部部隊的歡歡迎。使使用中,也也暴露出出我國堿堿性鋅錳錳電池在在性能與與質量上上存在的的一些問問題。要要使我國國堿性鋅鋅錳電
29、池池成為世世界一流流產品,臍臍身世界界前列,在在產品性性能,在在研制開開發力度度和技術術水平,在在產品質質量的穩穩定與一一致性方方面仍需需不懈努努力與進進取。目目前,使使用中存存在的主主要問題題是:(1)電池池的密封封性能滿滿足不了了使用要要求,時時有發生生電池漏漏液爬堿堿現象,制制造商應應徹底解解決電池池漏液爬爬堿問題題。19997年年我們對對某倉庫庫貯存的的LR003、LLR6和和順200型堿性性鋅錳電電池進行行了抽查查,結果果發現檢檢查的440只M6型堿堿性錳電電池,其其底部均均有輕微微氣脹;檢查的的40只LR003型堿堿性能鋅鋅錳電池池中,有有8只電池池開路電電壓與短短路電流流均為零零
30、,且電電池底部部漏液嚴嚴重,不不合格率率為200。在在部隊使使用中也也時有反反映電池池漏液問問題,且且小號電電池如量量t033、188肋型比比一號HHt200型電池池的漏泄泄比例數數大,不不同廠家家水平差差別很大大。堿性性電池調調泄對使使用是一一大忌,不不僅腐蝕蝕通信裝裝備,還還會導致致通信突突然中斷斷造成不不可彌補補的損失失。因此此對堿性性鋅錳電電池的漏漏液爬堿堿問題,應應引起高高度重視視,各制制造商應應針對自自己的具具體情況況從材料料、密封封結構、工工藝等方方面綜合合考慮加加以解決決。我國國堿性鋅鋅錳電池池與國外外先進水水平相比比,主要要差距之之一就是是電池的的防漏性性能,因因此應把把它作
31、為為行業的的一個重重點加以以解決,從從而使我我國堿性性鋅錳電電他的密密封性能能達到世世界最先先進的水水平。對對電解液液漏泄,GJB449A-98堿性鋅錳電池通用規范有明確的要求,以LR6、RU4、RL20為例,國家軍用標準分別要求它們以16.60、6.60、50連續放電24h,放電結束后擱置15天,其中50%的電池倒置擱置。在擱置的15天中,每天應用標準酚酞指示劑檢查每只電他的外表面,電他的外表面應無電解液漏泄8。(2)電池池容量的的均勻性性不夠好好,使電電池組的的整體性性能下降降。通過過對堿性性鋅錳電電池的放放電試驗驗,表明明我國樣樣品電池池的放電電容量與與國外差差別不大大,有的的完全可可以
32、與國國外電池池姻美,但但大量生生產的電電池,其其容量的的均勻性性不如國國外產品品,這與與制造設設備、制制造技術術、工藝藝控制及及材料選選用有關關,在這這方面我我們應統統籌規劃劃,加速速研制適適合于我我國情況況的主要要原材料料、生產產設備與與制造技技術,從從而研制制生產出出具有我我國特色色的高質質量的堿堿性鋅錳錳電池。(3)電池池的安全全性有待待進一步步提高。堿堿性鋅錳錳電池一一定要有有可靠的的安全裝裝置,在在GJbb44999A98中中對電池池的泄放放作了明明確的要要求:將將4只未放放過電的的樣品電電池串聯聯連接放放在安全全罩中,其其中1只電池池反向連連接,電電路中連連接電阻阻應不大大于0.1
33、。通通過開關關將電路路接通至至反向電電池泄放放為止,電電池泄放放時應在在泄放孔孔處發生生泄放,且且泄放時時電他的的形變應應不超過過產品規規范規定定的最大大尺寸,并并不發生生爆炸。堿堿性鋅錳錳電池在在貯存過過程中,曾曾發生過過爆炸,制制造商應應嚴格按按照要求求對其生生產進行行控制和和檢查,確確保電池池在即使使濫用的的情況下下也不致致發生爆爆炸,保保證使用用安全。(4) 使使用中還還有一個個問題,就就是個別別廠家電電他的貯貯存性能能差。在在國家軍軍用標準準GJBB4499A998中,對對堿性鋅鋅錳電池池的貯存存性能提提出了明明確要求求,規定定電池貯貯存3年后,按按產品規規范要求求進行容容量試驗驗,
34、其容容量保持持應不低低于額定定容量的的85%,外殼殼及極端端處應無無漏液爬爬堿現象象。優質質的堿性性鋅錳電電池貯存存3年后,經經檢查電電池外觀觀無漏泄泄現象,容容量仍可可保持885%以上,但但個別廠廠家的電電池貯存存性能不不好,有有的不到到3年就出出現漏液液爬堿,這這種劣質質電池部部隊應停停止采購購使用。(5) 可可再充電電的堿性性鋅錳電電池是當當前國內內外研制制的又一一個熱點點,我國國在八十十年代初初,廣州州電池廠廠為部隊隊研制了了可再充充電的迭迭層式堿堿性鋅錳錳電池組組,在部部隊試用用反映很很好,當當時充放放電循環環壽命可可達200次左右右,荷電電保持性性能也不不錯,但但要求使使用時控控制
35、放電電深度,以以免深度度放電影影響電他他的循環環壽命,這這對使用用帶來很很大的不不便,部部隊難以以接受。從從使用考考慮,部部隊希望望在提高高循環壽壽命(要求10001500次)的同時時,進一一步提高高電池的的放電深深度(DDOD:60%70%),這是是一個急急待解決決的難題題。可再再充電的的堿性鋅鋅錳電池池要滿足足軍用要要求,需需解決一一些影響響其使用用性能的的“瓶頸”技術,如如二氧化化錳的可可充性,提提高鋅電電極的循循環壽命命,深度度放電問問題,新新型隔膜膜材料,密密封技術術等。為為此,我我國應加加大對可可再充電電的堿性性鋅錳電電池的研研制力度度,加強強研究所所、院校校、工廠廠問的合合作,突
36、突破其關關鍵技術術,使我我國可再再充電的的堿性鋅鋅錳電池池在技術術性能上上有一個個大提高高,在應應用上有有一個大大發展9。第五章 堿堿性鋅錳錳電池的的現狀與與發展趨趨勢盡管堿性鋅鋅錳電池池的價格格比普通通鋅錳電電池高,但但它在高高耗能用用電設備備中的使使用時間間可達普普通鋅錳錳電池的的4倍以以上,綜綜合性價價比較高高,優良良的性能能為它贏贏得了廣廣闊的市市場。據據統計,220000年全球球鋅錳電電池市場場中,堿堿性鋅錳錳電池產產值為772億美美元,占占55%,而碳碳鋅電池池產值為為59億億美元,只只占455%,堿錳錳電池產產值已經經超過碳碳鋅電池池。當然然從數量量上說,碳碳鋅電池池仍然占占多數,估估計20000年年全球鋅鋅錳電池池產量3360億億只左右右,堿性性鋅錳電電池產量量約占11/3。實實際上,在在美國、歐歐洲和日日本,堿堿性電池池已經全全面取代代其他鋅鋅錳電池池,成為為鋅錳電電池市場場的主體體。特別別是美國國,堿性性鋅錳電電池的比比率已超超過800%。近幾幾年來,中中國的堿堿性鋅錳錳電池生生產增長長迅速,220011
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