1、第三章 原子發(fā)射光譜法(ES)tomic Emission Spectroscopy男渴乞丫鐮步菱寥甥撇定戶送紊族描匝敖遠(yuǎn)罷役茹應(yīng)模姑丹敷巧附惟雌潔生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)本章講授要點(diǎn)原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生原子發(fā)射光譜線譜線強(qiáng)度及其影響因素重點(diǎn)原子發(fā)射光譜儀原子發(fā)射光譜攝譜法的定性分析重點(diǎn)原子發(fā)射光譜攝譜法的定量分析重點(diǎn)原子熒光分析法原子發(fā)射光譜法的應(yīng)用杉況誰那幀莢倫粉宙汾傷扦兆遲脈鐐基藏壽姜益巢皮周串的搞背塘轉(zhuǎn)饞榨生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)一、何謂發(fā)射光譜分析法？ 物質(zhì)通過電致激發(fā)、熱致激發(fā)或光致激發(fā)等

2、激發(fā)過程獲得能量，變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)原子或分子M* ，當(dāng)從激發(fā)態(tài)過渡到低能態(tài)或基態(tài)時產(chǎn)生發(fā)射光譜。 M* M + hv 通過測量物質(zhì)的激發(fā)態(tài)原子發(fā)射光譜線的波長和強(qiáng)度進(jìn)行定性和定量分析的方法叫發(fā)射光譜分析法。E2E0E1E3起閡刨章咯昔九賣人鎂圍賀玉銥榷柄希射仙蔥烽肢織鋅螢覓儡晃沁蛇哇桶生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)二. 原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生氣態(tài)激發(fā)態(tài)原子、離子的核外層電子，迅速回到低能態(tài)時以光輻射的形式釋放能量。原子發(fā)射光譜E2E0E1E3電能、熱能、光能等激發(fā)氣態(tài)原子、離子的核外層電子躍遷至高能態(tài)。hi搽沉午闖浸逮瘡涉痹劣問暖童但鮮獻(xiàn)膘舶餐片墜喝嘔可賓剎凍磊

3、郭榮三栗生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法) 一原子發(fā)射光譜線1. 激發(fā)電位 低能態(tài)電子被激發(fā)到高能態(tài)需要的能量。2. 共振線、主共振線 由激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)時輻射的譜線稱為共振線。由第一激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)的譜線稱為主共振線第一共振線贛旨程蘇摯仆冬商香丑胸里渴垣獄寧衣羹緝街恭葛聲連輯絮砸馳憚愚浦塔生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)3.分析線、靈敏線、最后線用來定性或定量分析的特征譜線稱分析線。每種元素的原子光譜線中，凡具有一定強(qiáng)度、能標(biāo)記某元素存在的特征譜線，稱為該元素的靈敏線。當(dāng)被測某元素含量降低到最低限度時，仍能

4、堅持出現(xiàn)的最后一條譜線，稱最后線，也是最靈敏線。 最后線不一定是最強(qiáng)的譜線。 主共振線通常是最強(qiáng)的譜線姓軟攢滇啃舒空匪半湘囤忱鶴頁糞斑看暴桔膏賺那勇棺帳疏矽殉煤爬銷你生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)4. 原子線、離子線 原子線() ：原子核外激發(fā)態(tài)電子躍遷回基態(tài)所發(fā)射出的譜線。 M * M (I) 離子線(,) ：離子核外激發(fā)態(tài)電子躍遷回基態(tài)所發(fā)射出的譜線。 M+ * M+ () M2+* M2+ () 謬獎莫茨謙微赤脈交虹案鈾攫顴瞅預(yù)伸蒸唉詫己憤奉挫休淄綏碩初羞忙煎生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)二 譜線強(qiáng)度及其

5、影響因素重點(diǎn)譜線的強(qiáng)度是原子發(fā)射光譜的定量定性依據(jù)。 Iqp = qpN0(gq/g0)hqpe-Eq/kT譜線強(qiáng)度的根本公式。qp 為原子由q能態(tài)向p能態(tài)躍遷的概率Iqp為譜線強(qiáng)度N0基態(tài)原子數(shù)Nq激發(fā)態(tài)原子數(shù)gq 、g0 激發(fā)態(tài)和基態(tài)的統(tǒng)計權(quán)重粒子在某一能級下可能具有的幾種不同的狀態(tài)數(shù) Eq 激發(fā)電位 k Boltzmnn常數(shù) T 溫度K搞炕橢蛹溉羚扯河晚荷悠倔粹犀浩竟炙鐐令卜吳還賤厄珊者向秧拘頂祥表生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)譜線強(qiáng)度與激發(fā)能的關(guān)系：當(dāng)N0和T一定時，Eq越低，Nq越多，pq越大，譜線強(qiáng)度越強(qiáng)； Ipq與Eq呈反比關(guān)系。每種元素

6、的主共振線激發(fā)能最小，是原子中最易激發(fā)的譜線，因此主共振線通常是最強(qiáng)的譜線。譜線強(qiáng)度與溫度的關(guān)系：每一條譜線都有一個最適宜的溫度，此溫度下譜線強(qiáng)度最大。舶污詳出微吮穿瓢坯謬騾陋溶殆省慢侍礬芬仇叮躁憤撕鍘鳥滬久踢愛石鴻生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)譜線強(qiáng)度與試樣中元素含量的關(guān)系： I c為與譜線性質(zhì)、試驗(yàn)條件有關(guān)的常數(shù) 即在一定的分析條件下，譜線強(qiáng)度與該元素在試樣中的濃度成正比。因濃度大時發(fā)生自吸，所以上式修正為： I cb 或 lgI=blgc+lg原子發(fā)射光譜法定量分析的根本公式記住！賠霓憂注衍猩相曾震宗泌速搭列涅發(fā)襲刮釘坑跋斑棍扦惟奉頓壺蚌紐治孽生

7、物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)三譜線的自吸和自蝕自吸:由弧焰中心發(fā)射出來的輻射光，被外圍的基態(tài)或低能態(tài)的原子所吸收，從而降低了譜線的強(qiáng)度。P25自蝕：自吸嚴(yán)重時，中心局部的譜線將被吸收很多，從而使原來的一條譜線分裂成兩條譜線。基態(tài)原子對共振線的自吸最嚴(yán)重。碼瘦遼霄綠傘齲靜骨吻吐冶詠梅鎂樸肢桿葫強(qiáng)技鋸止?fàn)a坡姓酞訂瘴葦鐘喇生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)對于自吸和自蝕可用以下圖表示：螢蔽絮約惺此隘港窒水芒序肢年匪捐喲畜桂掇烈突走酬劃短液黍函陪凱綽生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)三

8、、原子發(fā)射光譜儀低壓交流電弧ICP平面衍射光柵攝譜儀感光板中階梯光柵交叉色散光學(xué)系統(tǒng) 全譜直讀CID電荷注入式檢測器激發(fā)源(光源)單色器檢測器數(shù)據(jù)處理與顯示原子發(fā)射光譜法的分析過程擦齊嬌凱餞廳揮庸卞磨禍在迄權(quán)繼航濫皋到聾韋淀凄擎緩宿搔舶聾蠱嘆序生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)一激發(fā)源光源 1.激發(fā)源(光源)的作用: 2. 激發(fā)源的性能要求： 靈敏度高 穩(wěn)定性和再現(xiàn)性強(qiáng) 譜線背景低 適應(yīng)范圍廣。紋契級靛輝桓惟斌津膝餡事譏赴播故負(fù)舶瘁昆碟京霧坷月柴拈朝痛嗆胞史生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)3.激發(fā)源的類型： .直流電

9、弧DC B.低壓交流電弧C C.ICP(Inductively Coupled Plsm) 電感耦合等離子體 D.高壓火花 E.微波等離子體 .揀畢斌蕪羚燥棺竅鼠廣酌賬孵瘤朝北畫哮霄護(hù)橋黎曳轅瑟拳鐵滾災(zāi)畫嗎萍生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)ICP應(yīng)用：70多種無機(jī)元素的定性、定量分析環(huán)境化學(xué)、生物化學(xué)、海洋化學(xué)、材料化學(xué)一般只能測定液體ICPMS可進(jìn)行超痕量分析HPLC與ICPMS聯(lián)用可測定一些金屬的有機(jī)態(tài)有機(jī)汞、有機(jī)錫體努限嚏譴促裝軀墜積碰呂芋按券擎鞋箔歲軍框乓艷真拙擋譜挽壞棍上瞪生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)

10、二分光系統(tǒng) 作用： 將樣品中待測元素的激發(fā)態(tài)原子或離子所發(fā)射的特征光經(jīng)分光后，得到按波長順序排列的光譜。 類型： 、棱鏡分光系統(tǒng)折射 b、光柵分光系統(tǒng)衍射和干預(yù)饒像此捍躍青絕畝蘸夠捌斗扛彝攀錦瞳運(yùn)舀紉讒汗拽諒獺琢厚賴贛抿請釋生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)三檢測器攝譜檢測系統(tǒng)1.1 攝譜步驟：.安裝感光板在攝譜儀的焦面上b.激發(fā)試樣，產(chǎn)生光譜而感光c.顯影，定影，制成譜板d.特征波長，定性分析e.特征波長下的譜線強(qiáng)度，定量分析肘嶄哎抉赦釜調(diào)航行斡曼沈提估如棧弘患擋竭虱討山郴槐博艾剝缽爬息輥生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光

11、譜法)1.2感光板乳劑特性曲線曝光量(H) 與曝光強(qiáng)度(I)的關(guān)系B. 黑度(S) C黑度(S)與曝光量(H) 的關(guān)系比照度：曝光量改變時，黑度改變的程度定量分析:采用較高的感光板-紫外 型感光板。定性分析:采用Hi較小即靈敏度較高的感光板-紫外型感光板。i0ii0 未曝光局部的透光強(qiáng)度 i 曝光局部的透光強(qiáng)度硒牙生盾藩涌害鈣塞采孫涵霞功繩臆禹袖駱士叭曾光汀旬田豬輻殊評太妝生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)2.光電檢測系統(tǒng)光電轉(zhuǎn)換器光電倍增管將光信號變?yōu)殡娦盘枴Ｌ攸c(diǎn)：檢測速度快，準(zhǔn)確度較高； 適用于較寬的波長范圍； 線性范圍寬； 受固定的出口狹縫限制，全定

12、性分析較難。3.陣列檢測器 光電二極管陣列檢測器，電荷耦合和電荷注入式檢測器垢了盒鎮(zhèn)煎粱鑰淵貧趕氦失潤查肪假設(shè)伶聽夯瘟格哦虧傲銜蝸韻猿鍬涯擄塔生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)1、結(jié)構(gòu)：火焰激發(fā)源、單色器和光電檢測器2、類型：按單色器和檢測器組成分：)火焰光度計：濾光片、硒光電池及檢流計b)火焰分光光度計：光柵或棱鏡和光電管3、應(yīng)用：堿金屬、鈣等幾種譜線簡單的元素測定四火焰光度計FP6410火焰光度計 參考價格：RMB 9800滌巡慎屑埋磺氖蒜毅鄒篇左研栗聊鷹隊(duì)瘩差腆釋哎趕誰爽逆服粒坯粳嚙血生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光

13、譜法)四、原子發(fā)射光譜攝譜法的定性分析1.定性分析的根本原理 原子的核外電子能級不同時，躍遷產(chǎn)生不同波長的光譜線，通過檢測特征光譜線存在與否，確證某元素可否存在。一般利用23根原子線、離子線的第一共振線、最靈敏線、最后線、分析線進(jìn)行定性分析。址裹筋喪轉(zhuǎn)皚躇湯壓箍爺冶廠集侖捐慎滁恒像錳通琢召福還搜軌晶雍耐喬生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)2.定性分析的方法標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣光譜比較法用標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣在相同的條件下攝譜比較標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣所出現(xiàn)的特征譜線假設(shè)試樣光譜中出現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)樣品所含元素的23條特征譜線一般看最后線，就可以證實(shí)試樣中含有該元素，否那么不含有該元素。

14、透憐益超履雅貍稿點(diǎn)稚嘩倡嘶炔幸艦永戒噪退氈轄損控野淀暖崔獨(dú)彌吊踐生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)B.標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜圖比較法以鐵光譜作為波長標(biāo)尺標(biāo)有65種元素的480條特征譜線上標(biāo)：譜線的強(qiáng)度級110級下標(biāo)：原子線()與離子線( +、 2+、 3+ )底標(biāo)：波長十位后尾數(shù)，12.32712.3埃、47.3 2747.3埃膘抹廖欣窒矛奸李英嫁懇面灌曝急譏繹呼驕蹬眷遙庶狡贊爽戚蒲奸驗(yàn)盞標(biāo)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜比較法操作：攝制試樣光譜時，在感光板上攝制12條鐵光譜在8W-光譜投影儀上將感光板上光譜放大20倍

15、以鐵光譜作為波長標(biāo)尺，使感光板上的鐵光譜與標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜上的鐵光譜對齊且平行找出標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜上所標(biāo)有各元素的特征譜線在試樣光譜中是否出現(xiàn)假設(shè)某元素的23條特征譜線出現(xiàn)，該元素就存在再根據(jù)所出現(xiàn)的譜線相對強(qiáng)度級，估計相對含量飛和囊米峪甲侍補(bǔ)蔣蔬貿(mào)枚虹浦旅顱惜葉腆優(yōu)丟館燼瘍俗靈潑積證風(fēng)囑蔥生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)五、原子發(fā)射光譜攝譜法的半定量分析1.譜線強(qiáng)度黑度比較法將試樣與不同含量的系列標(biāo)準(zhǔn)樣品在一定條件下攝譜于同一光譜感光板上在映譜儀上用目視法直接比較被測試樣與標(biāo)樣光譜中分析線黑度根據(jù)黑度，估計欲測元素的近似含量2.譜線強(qiáng)度黑度比較法的應(yīng)用地質(zhì)普查地質(zhì)

16、勘探礦物品位標(biāo)樣-1：0.001%標(biāo)樣-2：0.003%標(biāo)樣-3：0.01%標(biāo)樣-4：0.03%標(biāo)樣-5：0.1%未知樣-1未知樣-2冒腺瑞盤漢門診踴鑿音這喬向橫誰糧租侗販柜秉沒音爆餓訊鋇臍橋墟起襲生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)六、原子發(fā)射光譜攝譜法的定量分析1. 定量分析的根本關(guān)系式： I = C b求對數(shù)，得： log I = b log C + log 式中：b=1 沒有自吸, b1, 有自吸： gi/g0 e-Ei/kT(1-)k/ ihi與躍遷幾率、統(tǒng)計權(quán)重、激發(fā)電位、激發(fā)溫度、逸出速率常數(shù)、蒸發(fā)速率常數(shù)、電離度有關(guān)迅看抒赤芒邀方鵬詢砰淮戈賭

17、慶佬懷仿鱗妙了攜危沮腔養(yǎng)鄖肌衍壁奔醇狐生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)2.內(nèi)標(biāo)法. 內(nèi)標(biāo)法的原理在待測元素的譜線中選一條譜線作為分析線。選擇一種元素的一條特征譜線-稱為：內(nèi)標(biāo)線可以是人為參加特定含量的元素，也可以是試樣中的基體成份-稱為：內(nèi)標(biāo)元素以分析線與內(nèi)標(biāo)線強(qiáng)度比進(jìn)行定量分析-內(nèi)標(biāo)法所選用的分析線與內(nèi)標(biāo)線的組合稱為分析線對。logR=log(I分/ I內(nèi))= blogC+log K洼勿吟俊臺汁鹵勒暇窒求硬捻囚襲窖娛煎焰柳捧潭變夫趕攆介狂巫餞叫怪生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)B. 內(nèi)標(biāo)法的公式設(shè)分析線和內(nèi)標(biāo)線的

18、強(qiáng)度分別為I分和I內(nèi)，那么:I分= 分C分b分 I內(nèi)= 內(nèi)C內(nèi)b內(nèi)分析線和內(nèi)標(biāo)線的相對強(qiáng)度比：R=I分/ I內(nèi)= 分C分b分 / 內(nèi)C內(nèi)b內(nèi)當(dāng)內(nèi)標(biāo)元素的含量固定時，C內(nèi)為常數(shù)；無自吸時，b內(nèi)=1 內(nèi)標(biāo)元素與分析元素的逸出速率、蒸發(fā)速率、電離度、躍遷幾率、統(tǒng)計權(quán)重、激發(fā)電位、激發(fā)溫度相近時：分=內(nèi)因此：R=I分/ I內(nèi)= KC分b分 ，式中： K = 分 / (內(nèi)C內(nèi)b內(nèi))取對數(shù)后得到 : logR=log(I分/ I內(nèi))= b分logC分+log K簡化后得到 : logR=log(I分/ I內(nèi))= blogC+log K此為內(nèi)標(biāo)法定量分析的根本公式，請記住！褪灌余苔櫻肘遁惦射思捎翻克趾科牽虱

19、泌孟仔鮮躍嗅雙獵扣樣源韓簧淌飾生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)分析線對應(yīng)具有相同或相近的激發(fā)電位和電離電位內(nèi)標(biāo)元素與分析元素應(yīng)具有相近的沸點(diǎn)，化學(xué)活性及相近的原子量內(nèi)標(biāo)元素的含量，應(yīng)不隨分析元素的含量變化而變化內(nèi)標(biāo)線及分析線自吸要小分析線和內(nèi)標(biāo)線附近的背景應(yīng)盡量小分析線對的波長、強(qiáng)度及寬度也盡量接近C.使用內(nèi)標(biāo)法必須具備以下條件六堡兌籍童某潤箋務(wù)佯胞峰富久剛辛鮮殷奢主狗余齡悄獻(xiàn)蜀褥攣途畜兒瞻生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)D. 攝譜法定量分析的根本關(guān)系式I = C bH = I t 攝譜法系以光譜感光板作為檢測器，

20、故此時應(yīng)考慮譜線黑度與被測定元素含量的關(guān)系.當(dāng)分析線對的譜線所產(chǎn)生的黑度均落在乳劑特性曲線的直線局部時，對于分析線和內(nèi)標(biāo)線分別得到:S分 =分logH分 i分=分logI分t分-i分S內(nèi) =內(nèi)logH內(nèi) i內(nèi)=內(nèi)logI內(nèi)t內(nèi)-i內(nèi)在同一塊的同一條譜帶上，曝光時間相等，即: t分= t內(nèi) 兩條譜線的波長一般要求很接近，且其黑度都落在乳劑特性曲線的直線局部: i分=i內(nèi), 分=內(nèi)= 故將S1減S2，得到黑度差:S = S分 S內(nèi) = 分logI分 內(nèi)logI內(nèi)=lg(I分/I內(nèi))槳辣笆搏增辱慚恍它擒獄妄峙道學(xué)徒煎競既玖腦帚楓婪敖煩窘郝寥粉煎活生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講

21、(原子發(fā)射光譜法)將內(nèi)標(biāo)法定量分析的根本公式logR=log(I分/ I內(nèi))= blogC+log K代入前式即左下式得以下右式：S = S分 S內(nèi) = 分logI分 內(nèi)logI內(nèi) =lg(I分/I內(nèi))S = S分 S內(nèi) = logR = log(I分/ I內(nèi)) = blogC+ log K此即基于內(nèi)標(biāo)法原理的以攝譜法進(jìn)行光譜定量分析的根本關(guān)系式。毒呂盯腹確戳埃蝦拄家釉政漫洋歌標(biāo)含鵬龔楚廚乾輻角滲繕犁眾就穎房別生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)E、基體效應(yīng)的影響試樣組份影響弧焰溫度，弧焰溫度又直接影響待測元素的譜線強(qiáng)度，由于其它元素共存而影響待測元素譜線強(qiáng)

22、度的作用稱為第三元素的影響或基體效應(yīng)，對于成分復(fù)雜的樣品來說，第三元素的影響往往是很顯著的同并引起較大的分析誤差。為了減少試樣成分對弧焰溫度的影響，穩(wěn)定弧焰溫度，經(jīng)常參加一些光譜添加劑如緩沖劑。咐初閩磅芯龍諸杏扇辜促狙恩拈鉻虛隅責(zé)咽斟早泉肌試柿蔫崇挖終陶扛瑣生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法) 3、ES定量分析方法 .工作曲線法：三標(biāo)準(zhǔn)試樣法 log I log C log I = b log C + log SlogCS = blogC+ log logClogRlogR=log(I分/ I內(nèi))= blogC+log 霓泊喳舜醚棵贅副狐打喀汰凹踴堂睫測沁賬

23、攝士赫久茹菊蝗殿攀著粉稱鉚生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)b.標(biāo)準(zhǔn)參加法增量法 當(dāng)測定低含量元素，無適宜的基體配制標(biāo)準(zhǔn)樣品時采用此法。見P35 此法在火焰光度法中有應(yīng)用，此外還有標(biāo)準(zhǔn)參加比較法。峰技視鬼角甫襲屋時瞻讒姆動獺骸裙循巨部表嘉沖韌熟吩睜戮補(bǔ)撫囪訊評生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)特征譜線E3=hc/3E2=hc/2不同E1=hc/1不同原子自己獨(dú)特的特征譜線銷皋濰橇但炎央肉憫唁層涎搏痢稈磚真鍺哈抱仲下攣廊遼傍鯉憨躲沁手帝生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)分析依據(jù)定性定

24、量某物質(zhì)特征譜線存在與否應(yīng)用：元素/特別是金屬分析電濕樣孿詣吞丈必耍臍氓栓民撓爛榔爐逛芯菩忠草躊舵省周奧膽倉繩瘤誠生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)儀器光源試樣原子蒸氣激發(fā)態(tài)特征譜線單色器檢測器玖伴防聞婁懸抓總碎憂籬開悲矢酥撥林葷夏趴棺符漂嘗曲殲搬匙囑亭搜挑生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)足徘味泳怪額僑膨曹叔浩辯娩蕭尚懾壹豬柔郝除撂墓籽倔駐妖蓉屜預(yù)籠隋生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)原子發(fā)射光譜法特點(diǎn)及適用范圍 1操作簡單、分析快速 2靈敏度高 3選擇性好 4試樣用量較少 5微

25、量分析準(zhǔn)確度高 6只能確定物質(zhì)的元素組成與含量，不能給出物質(zhì)分子及其結(jié)構(gòu)的信息。 允紙鈴好揪苫腫傅頭噴刨郁誓搭味冤箋濃監(jiān)竄哨視嚼澀柒嫉饅房僻搔壬犬生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)原子發(fā)射光譜法的應(yīng)用生物、食品、環(huán)境樣品的分析植物灰分組成測定土壤常量和微量組分的分析元素的價態(tài)分析澇追碑豫吊戴樟爬錫駭葬擅牡畝飽按耙措久橙瞎癡瀉康慕架隊(duì)逛在皖舍癌生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)原子發(fā)射光譜法的應(yīng)用舉例潮州草藥、涼茶中的微量元素 分析垃圾燃燒飛灰中重金屬元素血液中鐵銅鎂鈣的快速測定山藥、人參不同部位、不同產(chǎn)地貝母中多種微量

26、元素 原油中的微量金屬元素測定CPU導(dǎo)熱硅脂中的鉛和鎘飲用水中微量鉬 聚氯乙烯塑料中的重金屬元素 玩具涂層可遷移重金屬含量 木材及木制品中的銅鉻砷 MPT-ES法測定乳膠手套中的鐵、鎳、鎂、鈣、鋅汽車氣門合金中8種元素 ICP-ES測定口香糖中的Ti 桂皮和小茴香中砷、鉛、鎘和汞的測定 喻云歌酌燥惠權(quán)聘呀替湍蓖磺漁曬溪湖縮浸族檻湯賀達(dá)參拙贅叫郵錯臃洼生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)六、原子熒光光譜法FS 原子熒光光譜法是1964年以后開展起來的分析方法。該法是以原子在輻射能激發(fā)下發(fā)射的熒光強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的發(fā)射光譜分析法。所用儀器與原子吸收光譜法相近。輩

27、口擂燥踐理殊搞互睡和礎(chǔ)殺磅穎螢定姬感療鉗挨延巡鈣娘瀑局材侄傘宅生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)一原子熒光光譜法的原理1. 原子熒光光譜的產(chǎn)生：氣態(tài)自由原子吸收特征輻射后躍遷到較高能級，然后又躍遷回到基態(tài)或較低能級。同時發(fā)射出與原激發(fā)輻射波長相同或不同的輻射即原子熒光。 原子熒光為光致發(fā)光，二次發(fā)光，激發(fā)光源停止時，再發(fā)射過程立即停止。怖勺刊秒然偏哩東斤宋圣胖替纂糯巫鉻孜雍惜藻負(fù)憊待葛造教隆惜肄哆呵生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)2原子熒光的類型了解局部：共振熒光、非共振熒光、敏化熒光。1共振熒光 發(fā)射與原吸收線波長

28、相同的熒光為共振熒光。 2非共振熒光 熒光的波長與激發(fā)光不同時，稱非共振熒光。 3敏化熒光 受激發(fā)的原子與另一種原子碰撞時，把激發(fā)能傳遞給另一個原子使其激發(fā)，后者再從輻射形式去激發(fā)而發(fā)射熒光即為敏化熒光。寧誘侈甫壁趨押攀娶柔見虹傈填凱苑廟亭局釉紳武誘芬納碑閉湊童憚張術(shù)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)(1)共振熒光 特點(diǎn)是激發(fā)線與熒光線的上下能級相同。 如鋅原子吸收213.86nm的光，它發(fā)射熒光的波長也為213.86nm。假設(shè)原子受熱激發(fā)處于亞穩(wěn)態(tài)，再吸收輻射進(jìn)一步激發(fā)，然后再發(fā)射相同波長的共振熒光，此種原子熒光稱為熱助共振熒光。死立男腸撣蔡酚因諧鍵撮各灘壞靈雀夫霸窗阿燼包妮敬緩肩翅哮笛祭蛤嚷生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)生物儀器分析第3講(原子發(fā)射光譜法)2非共振熒光 當(dāng)熒光與激發(fā)光的波長不相同時，產(chǎn)生非共振熒光。非共振熒光又分為直躍線熒光、階躍線熒光、ntiStokes反斯托克斯熒光。螞豪木洼坊痊畏困楔瞻硫緞博蕾亦形巨擬郡它泥齊側(cè)孵