1、綠色化學化工原理作業由于同學作業較多，老師郵箱整理不出來，現在統一把作業發送到 這個郵箱。(三次的作業壓縮在一塊發)第一次.美國“總統綠色化學挑戰獎”分為哪幾種獎項？迄今已頒發了幾屆？.對歷屆“總統綠色化學挑戰獎”，按照年度、獎項、獲獎者(單位)和獲獎 原因，進行簡單的總結。1、綠色合成路線獎年份獲獎公司獲獎內容1996Monsanto 公司不用HCN為原料，生產除草 劑一氨基一乙酸鈉1997BASF與Hoechst合營公司消炎藥(ibuprofen)新工幺,原子利用率從40 %升至80 %1998Flexsys America橡膠制品公 司4-氨基二苯胺(4- ADPA)新 xz，用苯胺與硝

2、基苯直接 合成,/、需加入氯或澳作氧 化劑1999Lilly實驗室抗痙攣藥(anticonvulsion)新 xz，避免了大量溶劑使用 和污染物產生，采用生物酶 固定化催化劑2000Roche Colorado 公司抗#T#藥(gallcicloui)新工幺， 將反應物和中間產物數量 從22種降低至11種，氣體 排放減少66 %固體廢物減 少89% ,4/5中間產物可循 環利用2001Bayer 和 Bayer AG 公司可生物降解的螯合劑一氨基二琥珀酸鹽,100 %無廢物釋 放，用作助洗劑、漂白穩 定劑、肥料添加劑等2002Pfizer公司開發了合成Sertraline （重要 藥物Zolo

3、ft的后效成分）的 新上幺，將原肩的三步變為 一步，大大減少了污染，提高 了工人的安全性2003Su d-Chemie Inc公司固體氧化物催化劑合成的 無廢水工幺2004Bristol-Myers Squibb 公司 (簡稱BMS)開發成功了制備抗癌藥Taxol主成分paclitaxel的綠色2005Archer Daniels Midland Company(ADM)、 Novozymes 公司和 Merck&Co. Inc 公司酶催化酯交換技術生產低 游離脂肪酸油脂和重新設 計、高效立體選擇性合成 藥物Emend的活性成分 Aprepitanto2006Merck公司使用新的綠色途徑合成

4、伊 氨基酸生產JanuviaTM藥品 中的活性成分2007俄勒岡州立大學（CFP的Kaichang Li 教授對自然界大量存在的、可 再生的大豆蛋白中的部分 氨基酸進行改性，發明了 一種新的環境友好的膠黏 劑2008Battelle 公司合成了一種以大豆為原料 的墨粉，其性能與傳統墨 粉相比沒有任何差別，最 重要的是墨粉容易從紙張 上脫除2009伊士曼化學品公司該公司開發了一種無需溶 劑的生物催化上以來生產 化妝品和個人護理產品所需的酯類組分2010美國陶氏化學公司和德國 巴斯夫公司他們共同研發了利用過氧 化氫作為氧化劑制備環氧丙烷的新路線(HPPO )2011日 提卡(Genomatica)

5、公司以更低的成本利用可再生 原料生產基礎化學產品2012加利福尼亞州人學的Tang教授和Codexis公司開發了一種使用工程酶和 低成本原料合成辛伐他汀 的2013生命技術公司(LifeTechnologies Corporation)合成了安全、可持續地用 于生產PCR式劑的化學物 質.對歷屆“總統綠色化學挑戰獎”的各獲獎項目的內容、原因和重要意義進行 詳細評述。第二次.根據綠色化學特點，對甘油制1,3-丙二醇工藝進行設計圖147甘油氫解反應的合機理該反應是甘油催化氫解法，是在均相或者非均相催化劑作用下，在一定溫度和壓力下，以甘油為原料，采用共沉淀法制備的CuO TiO2 /SiO2 納米催

6、化劑，該催化劑對甘油催化氫解制1, 3 -丙二醇反應具有很高 的選擇性，在反應溫度 190 C、H2壓力4.5 MPa 和 n(H 2) ：n(甘油)=50:1和液空速 0.30 h-1的較佳條件下，通過一步氫解反應制備1, 3一丙二醇，1, 3-丙二醇選擇性達 78.18% 。將甘油溶液用計量泵按一定流量與經質量流量計控制的氫氣混合、預熱進入反應器。反應器為內徑20 mm不銹鋼鋼管式反應器，軸心設 有熱電偶套管，反應系統壓力由背壓 閥控制。反應 產物經低溫冷凝和氣液分離，收集液體樣品進行分析。工藝流程如圖in/口圖1 人3 一丙二醒合成反應裝重流程 廣Ifk八、for Ihv 大學上fhvM

7、-r L , 3-frrtphuiLbti h15_拄女大進料裝：&管工反戌:K ；*凝翠用一 r株竹品精參考文獻:焦國柱，張偉偉，呂志果.甘油催化氫解制1 , 3-丙二醇的納米銅基催化劑J. 工 業催化,2012 01:19-23Chaminand J, Djakovitch L , Gallezot P, et a1. Glycerol hydrogenolysis on heterogeneous catalystsJ Green Chemistry,2004, 6(8): 359-361.根據綠色化學特點，對非光氣法制備氨基甲酸酯及異氟酸酯工藝進行設計(1) CO與胺、鹵代姓三組分一步

8、法，如下圖的工藝流程再十網化譜JCOj噬救器T-2CTC p-lalmv+ 用一NIC-O-Rz 比一N鏟C-0電 RN=C = O +具體流程：氨基甲酸酯在催化劑作用下，生成異氟酸酯和副產物醇，生成的醇 可以分離并應用于其他方面，符合綠色化工的原理。6.綜述：非光法制備酸二碳甲酯(包括酯交換法、甲醇氧化染化法、CO2用醇法)(1)酯交換法：該方法以二氧化碳、環氧乙(丙)烷以及甲醇為原料，以堿金屬 氫氧化物為催化劑，在反應溫度60-200 C下，常壓下，進行反應，得到碳酸二甲酯。(2)甲醇氧化染化法：該方法包括氣相氧化法和液相氧化法。氣相氧化法以一氧 化碳、氧氣以及甲醇為原料，以銅系金屬為催化

9、劑，在 120-150 C反應溫度 下，2.5個大氣壓下進行反應，得到碳酸二甲酯，該反應甲醇的收率和還原 性氣體的選擇性均較高，但是反應對設備具有較強腐蝕性，催化劑壽命短， 分離和回收較難，因而成本自然上升；液相氧化法以以一氧化氮、氧氣和甲 醇為反應原料，以在 60-150 C反應溫度下,0.5個大氣壓下，進行反應，可 以得到碳酸二甲酯。(3)CO2/甲醇法：加入一定比例的甲醇和環氧丙烷到反應釜中，再加入一定量的催化劑，將反應釜密閉，然后用氮氣吹掃死空間以排除氧氣，再充入一定量的 CO,開啟加熱及攪拌裝置進行反應反應溫度160c ,反應時間2 h,加入一定量的無機堿、Lewis酸。環氧丙烷在Lewis酸的作用下開環，然后與CO生成 環狀碳酸酯，在無機堿的催化作用下，環狀碳酸酯與甲醇酯交換生成目標產物 碳酸二甲酯。參考文獻，陳文燕，唐海軍.碳酸二甲酯合成技術與經濟分析J.化學工程師， 2010(02):1002-1124王書明，江 琦.雙組分催化劑作用下的碳酸二甲酯直接合成J.現代化X ,2002(02):30-33(4)第三次綜述：生物質煉油過程綜述：二氧化碳的化學利用途徑對于作業的要求采用 microsoft word正文：標題，姓名、學號文件名：your