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文檔簡介
1、橡膠型氯化聚乙烯簡介 匯報人:1主要內容氯化聚乙烯的綜述CM的性能和應用CM的制備方法相對分子質量及其分布對CM性能的影響。氯含量對氯化聚乙烯性能的影響氯原子分布和殘留結晶度對CM的影響國內外CM生產技術的發展應用配合技術2氯化聚乙烯的綜述 氯化聚乙烯是由聚乙烯(PE)經氯化取代反應制得的高分子材料。根據物理性能和用途不同,氯化聚乙烯可分為樹脂型氯化聚乙烯(CPE)和橡膠型氯化聚乙烯(CM) 二大類。 橡膠型氯化聚乙烯(CM)是一種極具發展前景的高分子材料,特別是隨著環保意識的提高和環境法規的實施,CM作為一種環境適應性材料,將會取代氯丁橡膠、氯磺化聚乙烯而進一步擴大其應用范圍。3 高密度聚乙
2、烯(PE)為結晶性聚合物,氯化后破壞了其結晶性,主鏈碳原子上的部分氫原子被氯原子取代而成為一種線性飽和大分子,可以看作是乙烯,氯乙烯和1,2-二氯乙烯的三元共聚物。CM的基本結構4CM的性能和應用 CM分子結構中不含有雙鍵,因而具有強度高、彈性好、阻燃、耐油、耐溶劑、耐臭氧、耐熱老化、耐候、加工性能良好、高填充、產量大、價格低等優點而作為一種新型的特種橡膠,在汽車配件、耐酸膠管、防水卷材、電線電纜、海綿、密封件、阻燃運輸帶和三角帶等制品中獲得了廣泛的應用。5CM的制備方法 CM的工業生產方法主要有溶劑法、水相懸浮法和固相法,目前應用最多的是水相懸浮法。6 水相法生產的CM性能主要受以下幾個因素
3、影響:(1)原料聚乙烯的分子量,分子量分布(2)CM氯化率(3)氯原子分布和殘留結晶度7相對分子質量及其分布對CM性能的影響。 相對分子質量較大的CM,生膠和硫化膠的機械強度較高,但粘度亦增加,對加工成型會造成一定的難度;若相對分子質量較小、粘度低的話,加工流動性就好,制品外觀質量漂亮,但機械強度相對會降低。 其次,當CM相對分子質量較寬時,對其性能的影響有以下幾點: (1)在低剪切下粘度高,但在高剪切下粘度低; (2)混煉加工性能有所改善; (3)硫化膠的彈性、定伸應力、拉伸強度均有下降, 若相對分子質量分布窄的話,則會產生相反的影響。8氯含量對氯化聚乙烯性能的影響 隨著氯的取代,破壞了聚乙
4、烯的結晶性,主鏈碳原子上的部分氫原子被氯原子取代而成為一種線性飽和大分子,氯含量多少決定了氯化聚乙烯的種類和性能。一般說來,氯含量在16%24%的氯化聚乙烯,具有熱塑性彈性體的性質,氯含量在25%46%的氯化聚乙烯是一種橡膠狀的彈性體,氯含量在49%55%的氯化聚乙烯是一種類似皮革的彈性硬聚物,氯含量在55%以上的氯化聚乙烯將呈現出類似PVC的一性質。9 隨著氯含量的增加,其阻燃性、耐油性、耐熱老化性及耐寒性等也隨之改變。氯含量為30%45%的氯化聚乙烯才是CM,常用的CM含氯量在36%左右10氯原子分布和殘留結晶度對CM的影響 氯化聚乙烯有兩種典型結構,一種是氯原子在大分子鏈上無規則而均勻分
5、布,一種是氯原子在大分子鏈上無規則不均勻的嵌段分布。前者的殘留結晶度較低,成為飽和彈性體,后者的殘留結晶度較高,表現出硬塑料的行為。 11國內外CM生產技術的發展 由于氯化聚乙烯具有優良的綜合物理性能和良好的應用價值,因而受到工業界和科技界的重視。目前世界時從事氯化聚乙烯研究和生產的機構已達50家。 從分子結構上分析,CM與CPE相比,氯原子在乙烯碳鏈上的分布要更加均勻,從生產技術上看,生產CM比生產CPE有更高的技術難度,無論是哪家氯化聚乙烯都是從生產CPE著手的經過技術積累才研究開發出CM。 12近年來,國內杭州科利化工有限公司成功開發了彈性體型氯化聚乙烯(CM),解決了國內線纜行業長期高
6、價進口國外CM或使用難以加工的CPE問題。試用表明,它們與國外同類產品性能相當。目前,國產的CM已經在阻燃VDE、ULHDN和YZW等電線電纜中大量使用 13應用配合技術 補強填充體系CM是一種非自補強性橡膠,需有補強體系才能達到較好的強度。其補強填充體系與通用橡膠相似,補強劑以炭黑、白炭黑為主,白炭黑能提高CM的抗撕裂性能,而且能組成間甲白體系,提高CM與骨架的粘合。CM具有高填充性,填充體系主要有碳酸鈣、滑石粉、陶土等。14增塑體系 酯類增塑劑是CM最常用的增塑劑,如鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)和己二酸二辛酯(DOA),它們的溶解度參數與CM接近,其相容性良好。DOA、DOS用于膠料中可賦予膠料優良的耐寒性。15穩定防護體系CM受熱時或在硫化(非過氧化物硫化體系)時將脫出氯化氫,因此在配方中要使用具有吸酸作用的穩定劑,如硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、三鹽基硫酸鉛或氧化鎂。16CM的硫化體系(重要)CM配方硫化體系中硫化劑以過氧化物為佳,使用過氧化物硫化的橡膠與其它硫化體系
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