1、第五章第五章 苯丙素類化合物苯丙素類化合物教學內容教學內容： 5.1 概述概述 5.2 簡單苯丙素簡單苯丙素 5.3 香豆素：香豆素：結構分類、理化性質、結構分類、理化性質、提取分離、檢識、結構研究提取分離、檢識、結構研究、實例、實例（秦皮秦皮、前胡）、前胡） 5.4 木脂素：木脂素：結構分類、理化性質結構分類、理化性質、提取分離、檢識、結構研究、實例提取分離、檢識、結構研究、實例（五味子五味子、連翹、細辛）、連翹、細辛）第五章第五章 苯丙素類化合物苯丙素類化合物5.1 概述概述定義定義： 苯丙素類（苯丙素類（phenylpropanoids）指基）指基本母核具有一個或幾個本母核具有一個或幾個

2、C6-C3單元的一類單元的一類天然有機化合物。天然有機化合物。分類分類：狹義：簡單苯丙素、香豆素、木脂素。狹義：簡單苯丙素、香豆素、木脂素。廣義：簡單苯丙素、香豆素、木脂素及木廣義：簡單苯丙素、香豆素、木脂素及木質素、黃酮等天然芳香族化合物。質素、黃酮等天然芳香族化合物。生物活性生物活性：瑞香素、傘形花內酯瑞香素、傘形花內酯抗炎、止痛抗炎、止痛蛇床子蛇床子腳癬、濕疹、陰道滴蟲腳癬、濕疹、陰道滴蟲 白芷白芷擴冠擴冠茶素茶素治療慢性支氣管炎治療慢性支氣管炎澤蘭內酯澤蘭內酯止血止血傘形花內酯傘形花內酯 佛手內酯佛手內酯 吸收紫外線，抗輻射作用吸收紫外線，抗輻射作用補骨脂素補骨脂素5.2 簡單苯丙素（

3、簡單苯丙素（simple phenylpropanoids）一、結構與分類一、結構與分類 屬于苯丙烷衍生物，包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙屬于苯丙烷衍生物，包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等。醛、苯丙酸等。CH3OHOCH3OOCH3CH3OOCH3CH2OHCH3OHOCHOCOOHHOHO丁香酚丁香酚茴香醚茴香醚-細辛醚細辛醚松柏醇松柏醇桂皮醛桂皮醛咖啡酸咖啡酸二、提取分離二、提取分離 苯丙烯、苯丙醛、苯丙醇及苯丙酸的簡單酯苯丙烯、苯丙醛、苯丙醇及苯丙酸的簡單酯類多具有揮發性，是揮發油中芳香族化合物的主類多具有揮發性，是揮發油中芳香族化合物的主要組分，可用水蒸氣蒸餾法提取。要組分，可用水蒸氣蒸

4、餾法提取。 苯丙酸衍生物屬于有機酸類，可用有機酸的苯丙酸衍生物屬于有機酸類，可用有機酸的常規方法提取。常規方法提取。 簡單苯丙素類的分離一般用硅膠柱層析或高簡單苯丙素類的分離一般用硅膠柱層析或高效液相色譜分離。效液相色譜分離。例如：升麻中異阿魏酸、阿魏酸、咖啡酸的提取例如：升麻中異阿魏酸、阿魏酸、咖啡酸的提取分離流程：分離流程： 升麻粗粉升麻粗粉 甲醇回流提取、回收甲醇回流提取、回收 總浸膏總浸膏 熱水溶解熱水溶解 不溶物不溶物 水溶液水溶液 酸化，乙醚萃取酸化，乙醚萃取 乙醚層乙醚層 水層水層 2%NaCO3 乙醚層乙醚層 堿水層堿水層 酸化，乙醚萃取酸化，乙醚萃取 乙醚層乙醚層 水層水層

5、蒸干、乙醇重結晶蒸干、乙醇重結晶 異阿魏酸異阿魏酸 母液母液 薄層制備薄層制備 咖啡酸咖啡酸 阿魏酸阿魏酸 5.3 香豆素（香豆素（coumarins）一、概述一、概述定義：定義：香豆素是具有苯駢香豆素是具有苯駢a -吡喃酮母核的吡喃酮母核的天然產物的總稱。從結構上可以看成是順天然產物的總稱。從結構上可以看成是順式鄰羥基桂皮酸脫水而形成的內酯類化合式鄰羥基桂皮酸脫水而形成的內酯類化合物。環上有羥基、烷氧基、苯基、異戊烯物。環上有羥基、烷氧基、苯基、異戊烯基等取代?；热〈?。OOOHCOOH12345678分布分布：廣泛分布于高等植物中，少數來自：廣泛分布于高等植物中，少數來自動物和微生物。動物

6、和微生物。 傘形科、蕓香科、菊科、豆科、茄傘形科、蕓香科、菊科、豆科、茄科、蘭科、瑞香科、五加科等。科、蘭科、瑞香科、五加科等。 秦皮、獨活、白芷、前胡、蛇床子、秦皮、獨活、白芷、前胡、蛇床子、九里香、茵陳、補骨脂等。九里香、茵陳、補骨脂等。活性活性：秦皮（七葉內酯、七葉苷）：治痢疾。秦皮（七葉內酯、七葉苷）：治痢疾。茵陳（濱蒿內酯）：解痙、利膽。茵陳（濱蒿內酯）：解痙、利膽。蛇床子（蛇床子素）：殺蟲止癢。蛇床子（蛇床子素）：殺蟲止癢。補骨脂（呋喃香豆素類）：治白斑病。補骨脂（呋喃香豆素類）：治白斑病。二、結構與分類二、結構與分類分類依據分類依據：* a -吡喃酮環上有無取代。吡喃酮環上有無取

7、代。 * 7位羥基是否與位羥基是否與6、8位取代的異戊位取代的異戊 烯基縮合成呋喃環或吡喃環。烯基縮合成呋喃環或吡喃環。分類結果分類結果：簡單香豆素：簡單香豆素 呋喃香豆素呋喃香豆素 吡喃香豆素吡喃香豆素 異香豆素異香豆素 其他香豆素其他香豆素OO12345678（一）簡單香豆素類（一）簡單香豆素類(simple coumarins) 指僅在苯環上有取代基，且指僅在苯環上有取代基，且7位羥基位羥基未與未與6、8位取代基成環的香豆素。位取代基成環的香豆素。 多數在多數在7-位有含氧基團取代，其它位位有含氧基團取代，其它位常見的取代基有羥基，甲氧基和異戊烯常見的取代基有羥基，甲氧基和異戊烯基?；?/p>

8、 OCH3OOOROROOR=HR=CH3七葉內酯 濱蒿內酯蛇床子素蛇床子素OOOCH3H3COOOOOHHO當 歸 內 酯瑞 香 內 酯OOHOOglc七 葉 苷（二）呋喃香豆素（二）呋喃香豆素(furanocoumarins) 呋喃香豆素是香豆素母核上取代的呋喃香豆素是香豆素母核上取代的異戊烯基與異戊烯基與7位酚羥基縮合成呋喃環。位酚羥基縮合成呋喃環。 根據駢合的位置分為線型（根據駢合的位置分為線型（6，7環合）環合）與角型（與角型（7，8環合）。環合）。 OOOR2R15,4,3,54321OR1O2，O1,8R1=H R1=OCH3R1=R2=H 當 歸 素R1=R2=OCH3虎 耳

9、草 素R1=H R2=OCH3異 佛 手 柑 內 酯補 骨 脂 素佛 手 柑 內 酯（三）吡喃香豆素（三）吡喃香豆素(pyranocoumarins) 吡喃香豆素是由香豆素苯環上異戊吡喃香豆素是由香豆素苯環上異戊烯基和鄰位羥基環合形成烯基和鄰位羥基環合形成2，2-二甲基二甲基-吡喃環結構。也分線型和角型。吡喃環結構。也分線型和角型。OOOOglcOHOOOOHHO紫花前胡醇白花前胡苷II（四）異香豆素（四）異香豆素 香豆素的異構體，植物中多數為二氫異香豆素的衍生物。OOCH2CCCH3OOOHCH3OHOOCH2OHOHOH茵陳內酯 巖白菜素（五）其他香豆素（五）其他香豆素 主要指主要指-吡喃

10、酮環上有取代的香豆吡喃酮環上有取代的香豆素和香豆素的二聚體、三聚體等。素和香豆素的二聚體、三聚體等。 OHOOOOCH3補骨脂次素OOHOCH3OOOO西瑞香素三、理化性質三、理化性質 （一）物理性質（一）物理性質1、性狀：、性狀： 天然游離的香豆素多為完好的結晶，大天然游離的香豆素多為完好的結晶，大多具多具香味香味。小分子的有。小分子的有揮發性和升華性揮發性和升華性。成。成苷后則無揮發性和升華性。苷后則無揮發性和升華性。2、溶解性：、溶解性： 游離香豆素難溶于冷水，可溶于沸水，游離香豆素難溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇、甲醇。香豆易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇、甲醇。香豆素苷能

11、溶于水、甲醇、乙醇，難溶于乙醚、素苷能溶于水、甲醇、乙醇，難溶于乙醚、氯仿等極性小的有機溶劑。氯仿等極性小的有機溶劑。3、熒光、熒光 香豆素衍生物在紫外光下大多具有熒香豆素衍生物在紫外光下大多具有熒光，在堿溶液中熒光增強。光，在堿溶液中熒光增強。 熒光的強弱與取代基的種類和位置熒光的強弱與取代基的種類和位置有關：有關： 7-OH呈強烈的藍色熒光呈強烈的藍色熒光，加堿轉為，加堿轉為綠色；綠色；6，7-二羥基的熒光減弱；二羥基的熒光減弱；7，8-二二羥基的熒光消失。羥基的熒光消失。 羥基香豆素醚化則熒光減弱，色調羥基香豆素醚化則熒光減弱，色調變紫。變紫。 呋喃香豆素一般呈棕色熒光。呋喃香豆素一般呈

12、棕色熒光。（二）化學性質（二）化學性質 1、與堿的作用與堿的作用 內酯結構與稀堿液作用水解開環，內酯結構與稀堿液作用水解開環，形成水溶性的順式鄰羥基桂皮酸鹽，酸形成水溶性的順式鄰羥基桂皮酸鹽，酸化，又可立即環合形成脂溶性香豆素而化，又可立即環合形成脂溶性香豆素而析出。析出。 但與堿加熱時間過長，順式鄰羥基但與堿加熱時間過長，順式鄰羥基桂皮酸鹽則異構化為反式，再酸化也無桂皮酸鹽則異構化為反式，再酸化也無法環合為內酯。法環合為內酯。反鄰羥桂皮酸反鄰羥桂皮酸鹽順鄰羥桂皮酸鹽 香豆素COOHO+HCOOO長時間_OH_OHH+OOHNaNaO-COO2、與酸的反應與酸的反應 如果酚羥基的鄰位有異戊烯基

13、等不飽和側鏈，在酸性條件下能環合成呋喃環，再重排為吡喃環。OHOO HOOOHOOOOHOH3、顯色反應、顯色反應（1）異羥肟酸鐵反應異羥肟酸鐵反應試劑：鹽酸羥胺、試劑：鹽酸羥胺、 FeCl3 作用部位：內酯作用部位：內酯條件：先堿性，后酸性條件：先堿性，后酸性現象：紅色現象：紅色機理：內酯開環機理：內酯開環縮合縮合絡合絡合顯紅色顯紅色OOOHCOOOHHONH2 HClOHCOHONHOHHFe3COHONHOHFe3/ 3（2） Gibbs反應反應試劑：試劑：2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺二氯（溴）苯醌氯亞胺作用部位：酚羥基對位的活潑氫作用部位：酚羥基對位的活潑氫機理：在弱堿性（機理：在弱堿

14、性（PH9-10）條件下，與酚）條件下，與酚 羥基對位活潑氫縮合顯羥基對位活潑氫縮合顯藍色藍色。應用：判斷酚羥基對位有無取代；香豆素應用：判斷酚羥基對位有無取代；香豆素 堿水解后推測堿水解后推測6-位有無取代。位有無取代。（3）Emerson反應反應試劑：試劑：2%氨基安替比林、氨基安替比林、8%鐵氰化鉀鐵氰化鉀機理：在弱堿性條件下與酚羥基對位活潑氫機理：在弱堿性條件下與酚羥基對位活潑氫 縮合顯縮合顯紅色紅色。作用部位、應用：同作用部位、應用：同Gibbs反應。反應。（4）酚羥基的反應）酚羥基的反應FeCl3反應反應：（墨）：（墨）綠色沉淀綠色沉淀重氮化試劑反應：（紫）紅色（酚羥基鄰對位無取重

15、氮化試劑反應：（紫）紅色（酚羥基鄰對位無取代）代）4、雙鍵加成反應：（自學）、雙鍵加成反應：（自學）氫化順序：非共軛側鏈雙鍵最先被氫化，然后氫化順序：非共軛側鏈雙鍵最先被氫化，然后是呋喃環或吡喃環雙鍵，最后是是呋喃環或吡喃環雙鍵，最后是3，4位雙鍵。位雙鍵。5、氧化反應：、氧化反應：（自學）（自學） 不同的氧化劑，氧化產物也不同。不同的氧化劑，氧化產物也不同。四、香豆素的提取與分離四、香豆素的提取與分離（一）提?。海ㄒ唬┨崛。?利用香豆素的溶解性、揮發性及具利用香豆素的溶解性、揮發性及具有內酯結構的性質可采用不同方法提取。有內酯結構的性質可采用不同方法提取。 注意：酸、堿、熱均可能使其結構注意

16、：酸、堿、熱均可能使其結構改變。改變。1、水蒸氣蒸餾法、水蒸氣蒸餾法 小分子的香豆素小分子的香豆素具有揮發性，可采具有揮發性，可采用水蒸氣蒸餾法提取和分離。用水蒸氣蒸餾法提取和分離。2、堿溶酸沉法、堿溶酸沉法 0.5%氫氧化鈉水溶液稍加熱提取，氫氧化鈉水溶液稍加熱提取，冷后用乙醚脫脂，加酸調冷后用乙醚脫脂，加酸調PH到中性，到中性，適當濃縮，再酸化，則香豆素或苷即可適當濃縮，再酸化，則香豆素或苷即可析出。析出。3、溶劑法、溶劑法 常用乙醚、丙酮等提取游離香豆素；常用乙醚、丙酮等提取游離香豆素；用甲醇、乙醇或水提取香豆素苷類。用甲醇、乙醇或水提取香豆素苷類。（二）分離（二）分離 1、硅膠柱層析：

17、、硅膠柱層析： 石油醚石油醚-乙酸乙酯；乙酸乙酯； 石油醚石油醚-丙酮丙酮2、薄層制備、薄層制備: 熒光定位熒光定位3、反相柱色譜：、反相柱色譜： Rp-18, Rp-8; 用于分離香豆素苷。用于分離香豆素苷。4、高效液相色譜、高效液相色譜:正相柱：分離親脂性強的游離香豆素。正相柱：分離親脂性強的游離香豆素。反相柱：分離極性較大的香豆素苷。反相柱：分離極性較大的香豆素苷。5、Sephadex LH-20五、香豆素的檢識五、香豆素的檢識（一）理化檢識（一）理化檢識1、熒光：、熒光： 365nm，蘭色或紫色，蘭色或紫色2、顯色反應：、顯色反應： 異羥肟酸鐵異羥肟酸鐵內酯環內酯環 三氯化鐵三氯化鐵酚

18、羥基酚羥基 Gibb,s 、Emerson6位是否有取代位是否有取代（二）薄層色譜檢識（二）薄層色譜檢識吸附劑吸附劑：硅膠：硅膠展開劑展開劑： （1）游離香豆素：）游離香豆素：環己烷（石油醚）：乙酸乙酯（環己烷（石油醚）：乙酸乙酯（5：11：1） 或氯仿：丙酮（或氯仿：丙酮（9：15：1） （2）香豆素苷類：）香豆素苷類： 不同比例的氯仿不同比例的氯仿甲醇系統甲醇系統顯色劑顯色劑：365nm紫外光下觀察熒光紫外光下觀察熒光氨薰或氨薰或10% KOH醇溶液醇溶液三氯化鐵試劑三氯化鐵試劑Emerson,Gibbs試劑試劑異羥肟酸鐵試劑異羥肟酸鐵試劑重氮化試劑重氮化試劑層析規律層析規律： 母核上羥基

19、取代數目愈多，則母核上羥基取代數目愈多，則Rf值值愈小；羥基變為甲氧基，則愈?。涣u基變為甲氧基，則Rf值增大。值增大。六、香豆素類化合物的結構研究六、香豆素類化合物的結構研究 1紫外光譜紫外光譜 （1）香豆素母核：）香豆素母核： 274nm、311nm分別為苯環和分別為苯環和-吡喃吡喃酮的吸收。酮的吸收。 （2）引入取代：）引入取代： 一般紅移，取代基對紅移的影響：一般紅移，取代基對紅移的影響： -OH-OCH3CH3 （3）在堿液中：）在堿液中： 顯著紅移，且強度增大。顯著紅移，且強度增大。 2、紅外吸收光譜、紅外吸收光譜 內酯：內酯： 1750-1700cm-1（最強峰）（最強峰） 127

20、0-1220cm-1；1100-1000cm-1 芳環：芳環： 1660-1600cm-1。（。（3個較強峰）個較強峰） 呋喃香豆素：呋喃香豆素： 31753025 cm-1 （尖銳雙峰）（尖銳雙峰）3、氫譜、氫譜（1）內酯環上的氫：）內酯環上的氫： 3-H：6.25ppm（最高場）（最高場） 4-H：7.91ppm（最低場）（最低場） J3，4=9.5HZ 由于羰基吸電子共軛效應的影響。由于羰基吸電子共軛效應的影響。（2）苯環上的氫：）苯環上的氫： 7.02-7.52ppm（3）取代基：）取代基： -CH3: 3.84.0ppm; -COCH3: 2.1ppm4、碳譜、碳譜：（1）母核：）母

21、核： 共共9個碳，個碳，7-C多有含氧取代多有含氧取代 2-C=O、7-C-OR：160ppm 9-C：149-154ppm 4-C：143-145ppm 3-C、10-C：110-113ppm（2）取代基的影響：）取代基的影響：-OR 直接相連直接相連 +30ppm 鄰位鄰位 -13ppm 對位對位 -8ppm 5、質譜、質譜 分子離子峰較強分子離子峰較強 M-CO：基峰：基峰 一系列脫一系列脫CO、H2O、CH3、OCH3的峰。的峰。七、含香豆素的中藥實例：七、含香豆素的中藥實例：秦皮秦皮、前胡、前胡1 1、秦皮秦皮： 來源來源 苦櫪白蠟樹苦櫪白蠟樹(Fraxinus rhynchophy

22、lla)(Fraxinus rhynchophylla) 木犀科木犀科 白蠟樹白蠟樹 (F. chinensis)(F. chinensis) 宿柱白蠟樹宿柱白蠟樹(F. stylosa) (F. stylosa) 枝皮和干皮枝皮和干皮 功效功效 清熱燥濕、明目、止瀉清熱燥濕、明目、止瀉 成分成分 香豆素類：七葉內酯、七葉苷、秦皮素香豆素類：七葉內酯、七葉苷、秦皮素 提取分離提取分離 EtOH ext.EtOH ext.熱水分散，熱水分散，CHClCHCl3 3萃取脫脂，萃取脫脂，EtOAcEtOAc萃取、萃取、MeOHMeOH重結晶得七葉內酯，水層濃縮、水重重結晶得七葉內酯，水層濃縮、水重結

23、晶得七葉苷。結晶得七葉苷。2 2、前胡、前胡 來源來源 白花前胡白花前胡 Peucedanum pareruptorumPeucedanum pareruptorum紫花前胡紫花前胡 Peucedanum decursivum Peucedanum decursivum 根根 功效功效 宣散風熱、降氣化痰。宣散風熱、降氣化痰。 成分成分 香豆素香豆素 白花前胡：角型二氫吡喃香豆素白花前胡：角型二氫吡喃香豆素紫花前胡：線型二氫吡喃香豆素紫花前胡：線型二氫吡喃香豆素 線型二氫呋喃香豆素線型二氫呋喃香豆素OOOOglcOHOOOOHHO紫花前胡醇白花前胡苷II紫花前胡醇白花前胡苷5.4 木脂素木脂素

24、 一、定義一、定義 是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然產物。多數游離存在，少數以而成的天然產物。多數游離存在，少數以苷的形式存在。苷的形式存在。 主要存在于植物的木質部和樹脂中。主要存在于植物的木質部和樹脂中。 生物活性：生物活性： 保肝保肝五味子酯甲、乙、丙、丁五味子酯甲、乙、丙、丁 抗癌抗癌鬼臼毒素類木脂素鬼臼毒素類木脂素二、木脂素的結構與分類、木脂素的結構與分類1、按、按聚聚合位置分類：合位置分類：通過通過-C-C聚合聚合木脂素木脂素通過其他位置聚合通過其他位置聚合新木脂素新木脂素r2、按、按r-碳原子是否為氧化型分類碳原子是否為氧化型分類木脂素木脂素

25、由由r-氧化型苯丙素（如桂皮酸或桂氧化型苯丙素（如桂皮酸或桂 皮醇）聚合生成的化合物。皮醇）聚合生成的化合物。新木脂素新木脂素由由r-非氧化型苯丙素（如丙烯苯非氧化型苯丙素（如丙烯苯 或烯丙苯）聚合而成的化合物。或烯丙苯）聚合而成的化合物。3、按照結構母核分類：、按照結構母核分類：分為分為8種：種： （1）簡單木脂素）簡單木脂素 （2）單環氧木脂素）單環氧木脂素合（單環氧木脂素）環基本碳架（簡單） 7，7O165432789987654321 木脂內酯OO（3）木脂內酯）木脂內酯OH3COROOCH3OCH3O牛 蒡 子 苷 元 R=H 牛 蒡 子 苷 R=glc環木脂素（4）環木脂素）環木脂

26、素苯代四氫萘型苯代四氫萘型苯代二氫萘型苯代二氫萘型苯代萘型苯代萘型（5）環木脂內酯）環木脂內酯OOOO4-苯代-2，3-萘內酯1-苯代-2，3-萘內酯12341234（6）雙環氧木脂素）雙環氧木脂素A rHHA rOOOOH3COH3COOROCH3連翹脂素 R=H連翹苷 R=glcOOOOOOl-細辛脂素（聯苯環辛烯型）CH3CH3OHCH3OCH3OCH3OCH3ORRR=OCH3 五味子素R=OH 五味子醇（7）聯苯環辛烯型木脂素）聯苯環辛烯型木脂素（8）聯苯型木脂素）聯苯型木脂素OHOH和 厚 樸 酚OHOH厚 樸 酚（9）其他木脂素）其他木脂素 苯環與側鏈連接形成呋喃環的木脂素、黃苯

27、環與側鏈連接形成呋喃環的木脂素、黃酮木脂素、三聚體木脂素、四聚體木脂素酮木脂素、三聚體木脂素、四聚體木脂素OOOeupomateneOOOCH2OHOHOCH3OOHHOOH 水 飛 薊 素OOOCH2OHOCH3OHH3COHO拉 帕 酚 A三、木脂素的理化性質三、木脂素的理化性質 1物理性質物理性質 木脂素多為無色結晶，有光學活性；木脂素多為無色結晶，有光學活性；少數有升華性。游離木脂素多有親脂性，少數有升華性。游離木脂素多有親脂性，難溶于水，易溶于苯、氯仿、乙醚、乙難溶于水，易溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。與糖成苷后，易被酶或酸水解。醇等。與糖成苷后，易被酶或酸水解。 2化學性質化學性質

28、活性與手性碳的構型有關，遇酸、活性與手性碳的構型有關，遇酸、堿易發生異構化，因此提取分離時要避堿易發生異構化，因此提取分離時要避免與酸、堿接觸。免與酸、堿接觸。四、木脂素的提取分離四、木脂素的提取分離 游離的木脂素親脂性較強，易溶于氯游離的木脂素親脂性較強，易溶于氯仿、乙醚等溶劑。仿、乙醚等溶劑。 具有酚羥基或內酯結構者，可用堿溶具有酚羥基或內酯結構者，可用堿溶酸沉法精制，但要注意防止異構化。酸沉法精制，但要注意防止異構化。 一般采用乙醇或丙酮提取，濃縮成浸一般采用乙醇或丙酮提取，濃縮成浸膏，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等萃膏，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等萃取，分為不同部位，各部位再用色譜柱

29、進取，分為不同部位，各部位再用色譜柱進一步分離。一步分離。 一般用硅膠或中性氧化鋁柱層析分離，一般用硅膠或中性氧化鋁柱層析分離，也可用超臨界流體萃取法。也可用超臨界流體萃取法。五、木脂素的檢識五、木脂素的檢識（一）理化檢識（一）理化檢識1、Labat反應：反應： 試劑：濃硫酸、沒食子酸試劑：濃硫酸、沒食子酸 現象：藍綠色現象：藍綠色 作用部位：亞甲二氧基作用部位：亞甲二氧基2、Ecgrine反應反應 試劑：濃硫酸、變色酸試劑：濃硫酸、變色酸 條件：條件：7080保溫保溫20min 現象：藍紫色現象：藍紫色 作用部位：亞甲二氧基作用部位：亞甲二氧基（二）薄層檢識（二）薄層檢識吸附劑：吸附劑：硅膠

30、硅膠展開劑：展開劑：氯仿氯仿-乙酸乙酯（乙酸乙酯（9：1） 氯仿氯仿-甲醇（甲醇（9：1）顯色劑：顯色劑：1%茴香醛濃硫酸，茴香醛濃硫酸，110 加熱。加熱。 5%磷鉬酸乙醇溶液，加熱。磷鉬酸乙醇溶液，加熱。 10%硫酸乙醇溶液，加熱。硫酸乙醇溶液，加熱。 碘蒸氣熏。碘蒸氣熏。七、結構研究七、結構研究1、紫外光譜、紫外光譜 多數木脂素的兩個芳環取代是孤立的發色團，多數木脂素的兩個芳環取代是孤立的發色團，吸收峰位置相似，強度是二者之和，立體構型吸收峰位置相似，強度是二者之和，立體構型對光譜無影響。對光譜無影響。2、氫譜、氫譜（1）環木脂內酯環木脂內酯： 4-苯代萘內酯苯代萘內酯 1-苯代萘內酯苯代萘內酯 OOOO123412348.255.085.237.67.75.325.52（2）雙環氧木脂素）雙環氧木脂素 J1,2=J5,6=45Hz J1,2=45Hz J5,6=7Hz OOArHHArOOAr