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文檔簡介

1、二氧化硫來源及鴛令比界上煤礙柞切凰至聲的能源費薄上有若舉迅輕蟲的杵用,投國也足燃煤為國,全國電力產(chǎn)量的娜以上是利用煤炭赍譚生產(chǎn)的【叫我田煤規(guī)年產(chǎn)凰已趙過卻億陀,梵中50%以上將用于燃煤電I和燃煤翳妒直推鶯燒,而燃煤排放的丄姜污集物Th£6、,餐類、醛彊和固怵頊糙物畑塵魯,祀U話的工業(yè)發(fā)廉中煤堤劇源的利用不可罐免,冋時壞境也緡豪錐蜒嚴重毎化兒具中SOi和Ng是最為主嬰的大氣污3H%也是應(yīng)底酸南的主饗因JG因此研究開笈高敷低階輅的脫晞?wù)h硝催化刑.研境新的脫除裝骨和擬除丄藝需且勺'非常大的社會童罠和經(jīng)詵潛力局;大氣污染物二純優(yōu)薊(SO1)主要來自煤蛍.石油零化石懈料的宜按諮燒.Pi

2、ffiT踮料臃分艶人多獨受熱覽生分解反師并蠱軟叱段,輒化疏釋他訐人豈中“1R統(tǒng)比全球大昨每年有黴白億盹的化石燃料被前繰克接燃燒用以捉供駙幣和炳膽,面燃斡中的號分被血化轉(zhuǎn)化宅曲£6石直橙攤?cè)氪?另外,火山噴股所酪成煙菲中也含有大鼻的二罠代就,這也足酪成丸氣欣污染的車要丙蕤.如圖14所示,生態(tài)萍蠅屮的硫蜀源產(chǎn)生、消耗的靄環(huán).AKfitsoi»JiT0由o水住購津人類濟豹I!5OT河生議還Q幷(CHjhSH=S4HjS母水眸站SOS'SascF作為大氣污染的首要兇素,so,的危胄是侵性的和禺加累進的,而u大氣中二筑化硫的沐度比牧低.非常璉以播捉.其對壞境的危育將長時仙持續(xù)

3、.融若空伍的流動遷移二氣化篠的彫響權(quán)甩逐漸擴女.二氧化硫?qū)ψ匀粔木场⑷祟惿眢w俄庾、丁業(yè)、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等很多方面都會造成嚴更的形響,展至造成危害和破壞卩】S6對人體健康的影響主耍足通過呼吸作用逬入人體呼吸器官.因其極易溶F水形成亞硃酸、倫酸等,對皮膚、粘股冇強烈的駅激和腐蝕,引發(fā)肺"腫、呼吸困難.長期按觸容易引起慢性支氣符炎、牙齒酸性癥、支r管擴張等呼吸器白的疾娛.SO:進入血液中對全身產(chǎn)生寄型作片.對肝臟、心臟有一定的損告它能破壞廊的活力,從而對碳水化合物及蛋白質(zhì)的代謝產(chǎn)生明顯的形響,使機體免疫受到明顯的拉制.同時SO2還舵夠通過樞物葉面的氣孔進入槓物體內(nèi).逐漸濮性槓物葉面.破壞植場的細

4、胞IF龕生理機能,降低植物光合作用,影響其新陳代謝,城終將會導(dǎo)致植物枯婁.此外.S6也町以形成酸何,酸化土壤.降低七壤的肥敕.破壞七壤結(jié)構(gòu),并!1酸南能夠便大部分建筑材料的負載加大,使歷史文物和古跡遭到嚴重破環(huán).l.lJ>Ox來漬及危害大氣中NOx污染來淘主要冇兩部分,自然壞境產(chǎn)生和人為活動產(chǎn)生.自然源主耍*自簾生物活動、火山噴發(fā)、林火、缶電、生物體氧化分解、土壤和純洋中的光解釋放等.人為源排放的NOx90%以上來源于各種燃H的燃燒過程,t要包招化石燃料的燃燒、工業(yè)生產(chǎn)(硝酸生產(chǎn)、冶煉、加工)、廢棄物處理產(chǎn)生的氮氧化物.燈燒過程形成的NO在扌*向大氣過程中般氧化成NO?NO2花陽光照射下

5、會分解成NO和6。空氣中NO濃度越大,每性明輕增強.而NOj的玉性更犬,約為NO的45倍,主耍衣現(xiàn)為對眼睛的刺激作用和對呼吸機能的形響.還能夠剌散期蝕肺部組織,造成眄吸惣促NO和CO-樣,能解結(jié)合血波中的血紅螢白(而且其結(jié)合能力耍大于氧氣),能夠?qū)⒀醯o血紅賀白轉(zhuǎn)變?yōu)樽冃匝t蛋白,吸入NO后可以便機體迅逮處于缺純皇息的狀態(tài),引趙人曙拐傷,產(chǎn)生中枇神經(jīng)麻痹。NO還可與6反應(yīng).從而便O)芟成6臭氣區(qū)越來越少.NQ還町影成礎(chǔ)酸盤酸雨.而月其危杏程皮要比衣酸型酸雨更強.另外.NO*還可形成丸化學(xué)煙霧使人類出現(xiàn)眼睛紅腫、流沿、喉痛答癥狀,使檢物組織機能衰退,成長受阻.落葉落«R,K7J.1.13

6、二氧化硫和氯氧化物的控制途徑及脫除方法根SO:和NOx的脫除T藝在燃燒過程的位置不列.其脫硫、也硝途甩可以分為以下三種:一、燃饒前控制脫除;二、燃燒中拎制脫除;三、燃燒厲控制脫除.1、燃燒前控制脫除燃燒莎煙氣凈化脫硫脫硝方法主耍有兩種:物理選煤法和化學(xué)選煤法.采用物理選煤法的上要優(yōu)勢在于物理法工藝提作校為簡單,價恪成本較為低廉,但足艱大的缺點定物理選煤法儀雜肢除燃料煤炭中的無機慣成分,并且在應(yīng)用中其脫除效率比較低;與場理選煤法相比較,化學(xué)選煤法不僅貝有較高脫除效率,而且能夠脫欣燃料煤炭中的有機碗組份和有機氮組份.但化學(xué)選煤法凈化后的產(chǎn)胡存在用逮受到限制零缺點,很堆實現(xiàn)在工業(yè)上的九規(guī)模應(yīng)用.2、

7、燃燒中控制脫除燃燒中脫觸脫硝技術(shù)主要足采用低氮氧化物燃燒技術(shù)。根據(jù)生成機理的不同介紹了各種低氮氧化物燃燒技術(shù),包括低筑燃燒、濃奴燃燒、分級燃燒、廢氣再循環(huán)零技術(shù).目前應(yīng)用最廣泛的應(yīng)該是型煤固硫技術(shù)和循環(huán)漁化床燃燒脫硫技術(shù).近毎來,型煤固硫技術(shù)發(fā)展卜分迅速,應(yīng)用中稱不同涼料經(jīng)掃分后按比例配煤粉碎后經(jīng)過機械設(shè)備擠壓成里可得到具有一定強度和龍狀的工業(yè)固硫型煤岡。煙氣循壞涼化妹脫硫工藝在應(yīng)用中一股采用消石灰作為吸收列,扛原理與啖霧干燥法相類似.3、燃燒后控制脫除燃燒后脫硫脫仍方法很多卩叫其中最具有代農(nóng)點義的足,SNOX煙氣雙脫新r:藝以及活性炭吸收吸附氨氣法兩種。SNOX煙氣雙脫新工藝I山是描向鍋爐燃

8、煤拌放煙氣中噴入空氣,混合后的煙氣進入選拜性催化還廉(SCR)反應(yīng)器,仗催化劑的作用下,瀝合煙氣中的氮氧化物彼還原分解成氮氣和氧氣,井且放出大矍熱雖;然圧逬入CT接越轉(zhuǎn)化器,煙氣中的二氧化硫被氧化戒三氧化硫.最后含三氟化硫的熱煙氣再經(jīng)過換熱器驚溫處理,最后三氧化硫勺水煎氣化合成霧狀的幘酸感汽,再經(jīng)冷凝后回收再利用。SNOX煙氣雙説新工藝任實際應(yīng)用中且仃很高的效率,且不產(chǎn)生二次污燙.反應(yīng)副產(chǎn)物中絕人部分的硫駿能夠加以冋收再利用,產(chǎn)生經(jīng)濟效益.活性炭足一種良好的吸附劑,町以用活性炭吸收吸附加氨氣進行脫險脫硝,活性少將煙吒中的二敏化硫吸附,經(jīng)過加熱可以便二氧化啟脫附,活件炭可循壞便用.加熱脫附出*的

9、一氧化礁可以被冋收。在煙氣逬入吸附器之荊加入氨氣.可以使煙氣中的氮氧化物枝還原,從而進一步脫除.1. L4脫幀脫硝傑化劑種類及其慨述I、脫醯催化刑"刀忖前,左工業(yè)應(yīng)用中存任多種二軋化故控制脫除方法,其中應(yīng)用最為普遍圧煙脫咬(FGD)技術(shù).現(xiàn)莊工業(yè)1:廣泛采用濕法號般,但足濕法説堿存任投資牧大、消耗能源高、占地面枳大、容易造成二次污染U嚴車府蝕設(shè)備等缺陷,因此人們劈力尋找其取代方法】.宜接選擇性還廉煙氣中的S6為成單質(zhì)因H百詣爹優(yōu)點而受到人們妁關(guān)注上U)能紡回收:i責(zé)的硫磺;(2)不產(chǎn)空二次污染和廢棄物:(3)還廉脫就反應(yīng)一步完成,成本也對比較低.H2、CO、炭、NHJ和涇類(主要是C

10、HJ尊那町以作為主要的選擇性還康SQ的還原劑.無耗條件下,有許多催化劑都取得了良好的還原脫臨效果卩叫但是實際上大多數(shù)地煤煙氣中都存在一定屋的敏氣(3%5%),因此,在研究過程中,軌氣的存在對還原艘鷹效興的彫響足不得不考慮的囁要方而,在氧氣存任的條件下還原脫換存左-些難白,如唯以找到合適的催化劑使其在氮存在的條件下可以狠好地送擇性込原SQ這足因為礁丘許多氧化催化劑的需物,同時純氣的仔在又容易導(dǎo)致選擇性還原S6的催化劑失活.另外軋氣在還原脫無過程中的作用和形響比較員雜.一些學(xué)者在這方面作了較系址的研究,取須了良好的成果(.(1) 單金屬復(fù)合氧化物催化刑Mb茅研究人員研究發(fā)現(xiàn),SSOj對催化還原二氧

11、億取貝有非常好的效果.井11他怕認為SS6具冇雙功能特性,正是這種特性造就了它高效的催化還原性能:它能與()發(fā)生反應(yīng)生成COS:再者它能催化二氧化硫與COS發(fā)生反應(yīng)生成單質(zhì)態(tài)的硫。Ma零還進一步研寃了氧氣存在條件對還麻反應(yīng)的W響,研究表明雖然氧氣存在使得二氧化皈的催化轉(zhuǎn)化率有所降低.氧氣的存在也使硫的反應(yīng)選擇性有所下降.但其并沒育砂壞催化劑的物理結(jié)構(gòu),為反應(yīng)條件得到改良百,棒化劑活性又能恢殳原來的程度,這對含乳反應(yīng)偉化劑的JT發(fā)起到了一定的借鑒作用.(2) 負我型赍金JH催化劑Moody等研究采用貴金風(fēng)催化劑Ru/AHO,利用其他化特性催化氫氣對S6逬fj選擇性的催化還氐反應(yīng),實驗研究顯示:在

12、汩度為156X?時,氫氣催化還涼S5的低化轉(zhuǎn)化率能夠達到90%以上基本沒升副產(chǎn)物FkS的產(chǎn)生.班志縛停人做了進一步研究,研究農(nóng)明,隨右溫度的升高Ru/Ag,催化劑對SOj的誓化轉(zhuǎn)化效率捉臥但同時溫度的升爲(wèi)對反應(yīng)也產(chǎn)生了負面影響,催化列対硫的選擇性會下降,H“sa比也艮有相同的的蛇刪結(jié)果.彊終確定了最佳條件.溫度為500CH:/SO2:的轉(zhuǎn)化率90%95%2間.而11催化劑的活性比較稅定.同時研究安明催化劑Ru/AIQj有較強的耐氧性能.但是因為貴金JW催化劑的使用成本太高,難以在工業(yè)上廣泛使用。(3) 復(fù)合氧化物催化劑目前,大多研究若都JT始轉(zhuǎn)向復(fù)合氧化物催化劑脫硫的研處,如蛍石朋催化劑、鈣飲

13、獷型備化林金紅石巾催化劑和Co-Tig合氧化物(硫化物)催化劑導(dǎo)叫賈立山等在利用鈣&礦LaCoOs的含氧還原脫醸實驗中發(fā)現(xiàn)當(dāng)采用待殊的條件處丼后可以捉島催化刑在含軟條件下的S6轉(zhuǎn)化效率和碩元素的收車.因此耐氛型還原脫拆借化刑的開發(fā)研究將為推功傑化還原稅饋技術(shù)的實際應(yīng)用起到重嬰推動作用.(4) 稀土類催化劑用佛土對鈣鈦礦催化劑進行改性.形成一系列的稀七鈣飲礦催化劑.另外部分稀I:饑化物對催化劑改性可以提島催化劑我體的卷定性.稀上及稀丄筑化物町以從扁催化利的機城強度、在水熱情況下的性能穩(wěn)定性、在氧氣惜況下的矗定件及對硫和鉛的抵抗能力.通過硏究發(fā)現(xiàn)稀土莊催化劑中的作用主耍表現(xiàn)為以下幾個方面:

14、一、能梟提高催化劑的機械強度"二、能夠提高催化劑的熱圧定性.三、在燄氧條件F進行催化反應(yīng)時,稀土氧化物催化劑能夠軒放出氧原子,軌原子加反應(yīng),其凈化能力能夠花短期內(nèi)維持較高的水平.円、能妨改善并增強偉化劑的抗硫和抗鉛的性能.2、脫斶催化劑概述雖然熾煤產(chǎn)生的氮氧化物在總fit上比二楓化陸少,但是它們對自然壞境和人類生活帶來的危書卻比二氧化硫更加嚴蛋。對氮氧化物的控制和治理的研究超步校晚,目前燃燒后煙氣脫印足最車要的氮氧化物控制方法。煤炭燃燒后煙氣中凰氧化物的主耍成分是一氧尢氮,其化學(xué)性質(zhì)相對穩(wěn)定.在工業(yè)應(yīng)用中,氮氧化物的脫除方濃大致可以分為兩炎:F法煙氣脫殆法和湃法煙氣脫附法.現(xiàn)階孜,人

15、們王要注壇研究貞金屬催化別、M化物催化劑和分子筒催化劑,這幾類催化劑對催化分解-氯化氨具有非常好活性"'7】(1) 貴金屬催化劑資金鳳催化劑因其良好催化性艙.最早被人們所育睞,用于催化分解一氧化氮卩忙込貴金屬主要包括負載巾的怕、也和恢等.同時在對催化劑敦體的研究過程中,人們發(fā)現(xiàn)以氛化硅利氧化欽等作為催化利栽體時催化和的催化睨磧脫硝效果址好,其中尤以氛化鋁作為找體吋對氨氧換物的僅化分解效果垠佳.(2) 氧化物催化劑許多金尼氧化物可以用來催化脫除一氟化氮,而且催化活性牧好.催化分解一氧化氮的俶化劑又分為金風(fēng)氧化物和復(fù)合氧化物WCu-ZSM-5分子篩催化荊當(dāng)前,躬分子癢催化刑在低溫

16、下催化一氛化氮分解效果刼好.離子交換法制備的銅分子信催化劑與浸漬法制務(wù)的銅分子篩催化劑棚比較,催化脫硝活性較好.催化列催化分解一氧化氮的活住內(nèi)鋼負戰(zhàn)量的串加而堆大,隨反應(yīng)空速的増大傕化分解-氧化氮的活性會下降,催化劑的陣化脫仍的最佳溫度在723823K之間。Cu-ZSM-5分子篩催化劑如然在低溫F的催化分解一氧化輒活性較好.但是山于自身的特點,該催化劑也存木-世不足之處.例如an)s度區(qū)何比較窄:裕空速下的備化活性皎低;髙溫下水熱穩(wěn)定性不好:并且在氧氣存在的條件下,焦化刑比較容易中逐.冋時由于其感容比較小,對二氧化硫的抵抗力較小等.現(xiàn)階段.這種僥化利科硏攻關(guān)主耍研乳方向為對分f篩進步改性修怖,

17、改迸分子篩的制備方法和結(jié)構(gòu),加入助催化劑,提奇銅肉子交換度等.KagawaS笄研宜發(fā)現(xiàn)在催化劑中引入第一種離f如鎂離尹、頓盤子.眼海子和悴離子時,詛度4509以上,這些離子的存在能夠逬-步捉Cu-ZSM-5分了篇養(yǎng)化列的対氮氣化物的雄化分解的活性.有研究人員斫究認為,稀匕金屬Ce的加入.能夠很好地SCu-ZSM-5分子篩催化劑對輒氧化物的傕化活性.3、焰氣間時脫故股硝催化刑近年來.謝若大氣環(huán)境污染R益加劇,世界各田對二輒化橋和復(fù)從化物的井放控制姜求fl益嚴格.在當(dāng)前燃煤煙氣步化工藝中,煙氣脫疏脫硝分別進行的1:藝.因其工藝涼和復(fù)雜,脫除設(shè)備占地面積比較大,設(shè)備投資較廟,運行費用比較大,格會遂漸

18、失去其市場.在這種悄況下.有研究者捉出燃煤煙氣同時稅硫脫荀工藝技術(shù)(沁糾.目前,雖然此類技術(shù)大部分由于英設(shè)備耍求粘密,成本投資過髙,仍處在實驗階段或羊工業(yè)化階段,很幫進行大規(guī)模工業(yè)推廣,但是該項技術(shù)發(fā)展非常迅速井連步成為人們研丸的車點.(!)脈沖電暈等離子化學(xué)法冋脈沖電筆等離子體技術(shù)原理與電子束法類似(川脈沖電呆法就是指在放電電極上加上高壓脈沖電源便電暈極對接地極產(chǎn)生脈沖電球放電在髙壓駅沖電宰的強力作用F,排放煙氣中的各種T體分子突燃獲得巨人能蚤產(chǎn)生許多離活性粒子,這些髙活性紋子能夠把煙氣中的二軟化硫和氮氧化物分子筑化、降解.這樣煙兀中絶大部分的污塊撈就可以轉(zhuǎn)化為於酸和硝酸.回收利用.再將基氣注入反應(yīng)器七之中和,生成硫酸鋰、荀腰餒及其災(zāi)鹽的徹粒。另外,研究表明:在氨氣與脈沖電杲的協(xié)何作用下.煙氣中二氧化恤和歓氧化物脫除率得到明顯提高。CuO/AI。法該法肢除機理為:煙代中的SQ在反應(yīng)器中與負我在y-AI>

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