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文檔簡介
1、腐蝕研究電芯從開始到結(jié)束共有三次阻抗測試,包括:極片Hi-pot測試、Foil電阻測試和內(nèi)阻(IMP)測試。Hi-pot影響電芯的化成,內(nèi)阻(IMP)影響電芯的自放電,它們只反應(yīng)到電芯的電壓、容量性能,可以通過現(xiàn)有的高精度設(shè)備將壞品挑出。但Foil電阻壞品有發(fā)生腐蝕的可能性,一般需要一段時(shí)間最終在客戶出表現(xiàn)出來,它的失效表現(xiàn)為外觀Al被腐蝕破爛,變黑,電芯脹氣,無法使用,可以說是最嚴(yán)重的壞品表現(xiàn),是一件非常恐怖的事情!Foil電阻壞品指的是電芯Nitab(陽極)與包裝鋁箔Allayer短路,目前定義Nitab與Allayer電阻低于1.0x200Mohm(非OEM品)和OEM品為低于2.0x2
2、00Mohm的為電阻壞品,使用萬用表測量挑出以避免電芯在客戶處發(fā)生腐蝕。當(dāng)然,電阻越大甚至無窮大,發(fā)生腐蝕的概率越低。對于這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的選擇是基于對電芯進(jìn)行On-hold模擬測試而定,大概客戶反應(yīng)的腐蝕壞品為4ppm,個(gè)別案例除外(指由于特殊原因?qū)е码娦颈厝粫l(fā)生腐蝕)。我們知道控制這種電阻壞品的目的是防止包裝鋁箔的鋁層發(fā)生腐蝕,下面就從腐蝕發(fā)生原因、腐蝕防止、電阻壞品防止幾個(gè)方面入手介紹。腐蝕原因引起電芯腐蝕必須具備兩個(gè)短路的通道:一,離子短路通道,即包裝鋁箔鋁層與陽極發(fā)生離子短路;二,電子短路通道,即包裝鋁箔鋁層與陽極發(fā)生電子短路。這樣包裝鋁箔的鋁層就與陽極形成一個(gè)短路的回路,陽極即為電芯負(fù)
3、極,處于低電勢的部分,一旦與鋁接觸會通過電導(dǎo)率較高的電解液引起電化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致鋁層的不斷被消耗。空氣中水分會進(jìn)入電芯內(nèi)部導(dǎo)致進(jìn)一步反應(yīng)產(chǎn)生大量氣體。這兩種短路是電芯發(fā)生腐蝕的必要條件,兩者缺一不可。腐蝕防止我們知道離子短路和電子短路是發(fā)生腐蝕的必要條件,要防止腐蝕就必須弄清楚兩種短路形成的原因。我們已經(jīng)知道了包裝鋁箔的結(jié)構(gòu),內(nèi)部為絕緣PP,PP的一個(gè)作用就是絕緣,將電解液環(huán)境與鋁層隔離,保護(hù)鋁層,發(fā)生離子短路是由于PP發(fā)生破損致使電解液滲透將鋁層與陽極導(dǎo)通,因此腐蝕均發(fā)生在PP破損部位。電子短路必須是有導(dǎo)體在陽極和鋁層(PP破損處)間能夠?qū)娮踊蜿枠O通過Nitab直接與鋁層短路導(dǎo)通電子。要防
4、止腐蝕的發(fā)生就必須杜絕兩種短路的存在。在電芯的封裝過程中,封邊部位的PP受到熱壓后PP比較容易發(fā)生破損,所以會產(chǎn)生比較多的電阻壞品,因此只要發(fā)生電子短路,腐蝕必然發(fā)生,防止腐蝕,必須先從防止電子短路開始。陽極通過Nitab與包裝鋁箔鋁層在頂封部位發(fā)生短路,PP絕緣膠失去保護(hù)作用,Nitab與鋁層接觸,這種情況必然會發(fā)生腐蝕。目前Nitab與包裝鋁層發(fā)生短路主要有兩種情況:第一,在頂封過程中兩者直接短接:a.頂封封頭槽位與包裝鋁箔厚度不匹配或封頭變形損壞等導(dǎo)致Nitab頂封時(shí)PP變形率過大,被擠壓到嚴(yán)電芯長度方向,Nitab與鋁層導(dǎo)通;b.頂封夾具、Loading操作失誤或頂邊寬度設(shè)計(jì)不夠,頂封
5、時(shí)封頭壓偏在Nitab上,使Tab頂部PP被擠壓流走,發(fā)生短路;c.頂封封頭槽位壓在Nitab上或過度壓偏導(dǎo)致兩者短路;d.頂封夾具調(diào)整不合理或Tab中心矩不合格(尤其焊接返修產(chǎn)品),在loading電芯時(shí)為Nitab發(fā)生扭曲,導(dǎo)致兩者在封裝過程中短路;e.Tab上有毛刺或雜質(zhì)刺穿Sealant和PP導(dǎo)致兩者短路。第二,在焊接PTC或Fuse過程中,折疊Nitab兩者直接發(fā)生短路:a.頂封后Nitab±Sealant沒有外露或外露長度不夠,導(dǎo)致在折疊后Nitab直接與包裝鋁箔截面鋁層發(fā)生短路;b.如2x0.5mmNitab比較柔軟,由于折疊方法問題導(dǎo)致Nitab與截面鋁層導(dǎo)通(即使有
6、外露Sealant保護(hù));451730曾經(jīng)由于此種原因在客戶處發(fā)生大量腐蝕,緣由是由于加工商沒有考慮到折疊后對截面的絕緣保護(hù)。以上所列到的原因?yàn)閷?shí)際過程中對腐蝕樣品失效分析經(jīng)驗(yàn)的總結(jié),Nitab一旦與包裝鋁箔鋁層發(fā)生直接短路,電子直接導(dǎo)通,必然會發(fā)生腐蝕,毋庸置疑!在生產(chǎn)過程中必須注意對以上所列舉的方面的控制,同時(shí)在進(jìn)行腐蝕失效時(shí)也需要先從這幾個(gè)方面入手。其實(shí)除陽極通過Nitab與鋁層在頂封部位直接發(fā)生短路外,還有另外一種情況就是在電芯內(nèi)部陽極通過電子導(dǎo)電物質(zhì)與PP破損處裸露鋁層短路。電子導(dǎo)電物質(zhì)一般為金屬Partical、碳粉或?qū)щ妱┪镔|(zhì),多發(fā)生P1工藝的Model±,因?yàn)樗年枠O
7、幾乎直接暴露在PP破損的兩個(gè)側(cè)封邊部位。P2工藝電芯由于表面有隔離膜包裹住電芯,封邊部位陽極沒有與鋁層接觸的可能性,目前位置尚未發(fā)現(xiàn)因?yàn)殡娮訉?dǎo)電物質(zhì)引起腐蝕的案例。M6s卷繞工藝電芯由陰極收尾,外面一層為陰極鋁箔,隔離膜和陰極鋁箔會阻止陽極與鋁層接觸,但M6s采用的是Overhung的設(shè)計(jì)方式,陽極要超出陰極1mm當(dāng)發(fā)生嚴(yán)重錯位陽極膜片會在電芯底部或頂部伸出隔離膜而暴露,陽極膜片比較脆碳粉等導(dǎo)電物質(zhì)易脫落引起短路,383450目前位置有一個(gè)電芯為此種短路案例。剛才介紹了引起電阻壞品及發(fā)生腐蝕的諸多原因,引起電芯發(fā)生腐蝕最常見的直接因素便是頂封部位Nitab與包裝鋁箔鋁層發(fā)生短接,由于前面所指各
8、種原因?qū)е略摬课唤^緣膠變薄,不能完全隔斷Nitab與包裝鋁箔鋁層。可以參考下面的示意圖:Disect$LicitAlAlhyerJ電色以上為短接情況的示意圖,我們在分析時(shí)需要進(jìn)行切邊觀察,沿Tab方向切刮掉包裝鋁箔和Sealant膠,在高倍率放大鏡下觀察切邊Nitab和包裝鋁箔鋁層的位置情況,下圖a為切面觀察無短路情況,圖b為切面觀察發(fā)生短路的情況。可作為參考。belatedPP圖a圖b以上的是引起腐蝕的第一種情況,下面為引起腐蝕的第二種情況,Nitab彎折后與頂部截面鋁層發(fā)生短接。圖C所示Nitab在鋁箔上有明顯的印痕,圖d將Nitab彎折后測量發(fā)生為短路。圖c圖d電子短路一旦形成必然會發(fā)生
9、腐蝕,因此必須在各過程中控制嚴(yán)防電子短路的發(fā)生,工藝、夾具、操作方法規(guī)范可避免直接短路的發(fā)生,還需要控制電子導(dǎo)電物質(zhì)的存在,注意頂封前的各工序?qū)Ω綦x膜、陰、陽極、Pocket、Tray、操作臺面等partical的預(yù)防控制,目前在頂封loading電芯前采用吸塵方式裸電芯和Pocket進(jìn)行控制。注意卷繞工藝的膜片錯位和膜片脫膜掉碳的控制檢查。電阻壞品防止任何電阻壞品都有發(fā)生腐蝕的潛在可能性,對電阻壞品規(guī)格的定義是經(jīng)驗(yàn)上的總結(jié),被Reject的電芯需要進(jìn)行On-hold(待潛在的腐蝕發(fā)生),不能正常出貨,增加了成本控制和影響到產(chǎn)品的總體優(yōu)率。我們知道PP破損導(dǎo)致包裝鋁箔鋁層發(fā)生裸露才會導(dǎo)致陽極通
10、過電解液與其發(fā)生短路。提高電阻優(yōu)率可降低發(fā)生潛在腐蝕的可能性,也能極大地節(jié)約成本(ATL目前日產(chǎn)量近300K),因此必須控制電芯在Topsealing、Sidesealing和Degassing三個(gè)工藝控制PP的意外受損,也可能需要從設(shè)計(jì)上進(jìn)行改善。目前使用的包裝鋁箔主要有兩種:PFR-001-05和PFR-002-05,兩種厚度不同的包裝鋁箔是因?yàn)镻P厚度的不同,PFR-001-05PP的厚度為40um,PFR-005-05的PP厚度為80um,PP越薄越容易發(fā)生破損產(chǎn)生電阻壞品,所以普遍來說使用薄Showa的Model電阻優(yōu)率一般比厚Showa的要低些。PP破損的原因主要?dú)w結(jié)以下幾個(gè)方面(
11、包括控制檢查方法):1 .溫度過高,封裝溫度過高,封邊Pocket內(nèi)PP受熱輻射影響易被燙傷,產(chǎn)生鼓泡,折邊后發(fā)生破損。目前對機(jī)器溫度采用首件測量和On-linemonitor的方式進(jìn)行控制。2 .PP變形率過大,用錯Stopper高度的封頭或封頭磨損、雜質(zhì)等原因?qū)е路庋bPP受過度擠壓,變形率過大,PP膠堆積在電芯封邊內(nèi)部折邊易發(fā)生破損。目前采用平行度檢查、監(jiān)控的方式保證封頭處于良好狀態(tài)。3 .封頭錯位,封頭沿寬度方向錯位,封裝熱壓時(shí)未重合部位直接燙傷PR目前定期檢查封頭錯位情況。4 .隔離膜劃傷,主要表現(xiàn)在P1Model,該種工藝為疊片方式,隔離膜裸露在電芯兩側(cè),熱壓封邊周圍PP受熱輻射影響
12、比較軟,隔離膜伸到PP將其劃傷,由以CD隔離膜和大電芯最最為嚴(yán)重,CD隔離膜萃取后變硬,大電芯Pocket中間部位易發(fā)生形變。目前一些Model采用在裸電芯兩側(cè)貼短條或長條綠較(根據(jù)電芯實(shí)際情況和電解液滲透)阻止隔離膜外伸,靈活調(diào)整Bi-cell折疊方式,隔離膜比較長的一端放入深坑內(nèi),同時(shí)控制側(cè)封的未封區(qū)寬度,避免隔離膜在封裝過程中劃傷pocketPP層。5 .綠膠劃傷,為防止PIModel隔離膜兩側(cè)外露劃傷PP,在Bi-cell兩端加貼了綠膠,但經(jīng)常發(fā)生由于綠膠的松動而引起綠膠被封裝在封邊區(qū)域或綠膠邊緣劃傷PP,因此在貼綠膠工序必須貼緊綠膠,同時(shí)靈活地變更方式,綠膠端緣(收尾)不能在Bi-c
13、ell側(cè)面,盡量上到電芯實(shí)體上。6 .Bi-cell錯位,對于疊片工藝的PIModel。Bi-cell一旦發(fā)生錯位,不僅隔離膜可能損傷PP甚至集流體會嚴(yán)重地劃破PP,因此必須在疊片工序控制Bi-cell的錯位情況,盡量使用夾具限位。7 .未封區(qū)過小,不考慮切邊后實(shí)際封裝寬度的情況下,未封區(qū)(封裝區(qū)域到電芯主體的距離)越大,PP受隔離膜、綠膠等損傷的機(jī)率越小。根據(jù)切邊寬度和有效封裝寬度,將PIModel未封區(qū)寬度定義在1.0mm比較合適。雖然M6s工藝和P2工藝的電芯兩側(cè)沒有隔離膜外露,但也應(yīng)有適當(dāng)?shù)奈捶鈪^(qū)域,否側(cè)會受到電芯實(shí)體的擠壓而造成PP拉伸變薄,電阻會明顯降低。8 .電解液影響,電解液是
14、作為導(dǎo)體連接陽極和鋁層造成電阻壞品,電解液越少,造成電阻壞品的機(jī)率和比例也會越低,電解液越多,電阻壞品也會相應(yīng)的增加,曾經(jīng)M6s383450和P1451730等曾經(jīng)出現(xiàn)過。所以需要對各Model電解液的使用系數(shù)進(jìn)行優(yōu)化。目前所用的系數(shù)不是最優(yōu)化的條件,由以M6sModel最為嚴(yán)重。9 .Forming折燙邊的影響,在Forming工序共有兩種折邊方式:單折和雙折,電芯厚度比較薄一般低于3.2mm,為保證折邊不超厚和有效封裝寬度,一般采用雙折邊方式,其余情況下單折就可以滿足正常要求。單折邊機(jī)器有切、折、燙功能,必須調(diào)整好機(jī)器加熱塊的距離,不可過度擠壓電芯實(shí)體,以免造成封邊部位PP的破損,需要對距
15、離進(jìn)行優(yōu)化調(diào)節(jié);采用雙折邊工藝的電芯采用的都是薄的包裝鋁箔,PP厚度只有40um,更加容易破損,所以必須優(yōu)化調(diào)節(jié)好滾論的間隙和高度,防止實(shí)體封邊受到過度擠壓造成電阻壞品,對于雙折邊由于調(diào)節(jié)不宕,這種情況經(jīng)常出現(xiàn)并且電阻優(yōu)率非常低。產(chǎn)生電阻壞品必是由于某處PP受損導(dǎo)致鋁層裸露,眾多原因可以歸結(jié)為兩種情況,一是PP被劃傷,一是圭邊內(nèi)堆積PP發(fā)生斷裂破損。兩種情況可參考下面圖片:這里介紹一種檢查PP絕緣不良部位即破損部位的方法,采用電鍍的方法。具體操作方法為:型品或做成袋子形狀,里面灌入硫酸銅20%K的液體;6V的電源,陽極放入液體中,陰極與包裝膜的鋁層接觸;通電20分鐘-60分鐘;根據(jù)銅的表面析出
16、,可找到絕緣不良處。實(shí)施方法可以參考下面模擬圖:成品電芯模擬圖Pocket模擬圖幽同水CuSO4安培計(jì)通電反應(yīng)到一定時(shí)間后,會發(fā)現(xiàn)在包裝鋁箔的某些部位有金屬銅析出,該部位即為絕緣不良部位,亦PP破損的部位。金屬銅析出的情況如圖所示:1a叭心原始圖放大圖這里介紹一下電阻和腐蝕失效樣品的分析方法:平Degassing邊電阻數(shù)據(jù)沒有變化,而單獨(dú)攤平Sidesealing邊電阻數(shù)據(jù)變大,說明電阻壞品是由于Sidesealing邊PP的破損造成,需要拆開電芯檢查Sidesealing邊是何種原因造成,再加對于電阻壞品,可以采用分別將每一個(gè)折邊攤平測量Nitab與鋁層電阻的方法,假設(shè)單獨(dú)攤DC6以改正預(yù)防
17、。若攤平兩邊電阻都沒有增大,可以檢查頂封封邊和切面,同時(shí)必須要檢查兩側(cè)封邊是否已經(jīng)發(fā)生嚴(yán)重破損,必要的話檢查一下Pocket各部位PP的情況。具體可參考附件的電阻壞品改進(jìn)分析報(bào)告。對于腐蝕樣品,需要先測量Nitab與包裝鋁箔鋁層間的電阻,在調(diào)整萬用表檔位情況下,電阻若只有幾Mohm甚至幾Ohm所明陽極與包裝鋁箔發(fā)生了直接的短路,可觀察頂封Nitab位的封裝外觀,是否發(fā)生壓Tab或壓槽位或Tab折疊位置等發(fā)生異常,并且可以對Nitab封裝部位作橫切面分析,在x700顯微鏡下觀察Nitab與鋁層的情況,電阻很低時(shí),一般這兩者必定發(fā)生了短接,在某點(diǎn)或某個(gè)部位PRSealant絕緣膠失去保護(hù)作用,在這里形成了電子短路;然后再拆開電芯找出腐蝕部位PP的破損證據(jù),即離子短路的證據(jù),找到了離子短路和電阻短路的證據(jù),分析產(chǎn)生的原因加以控制。也可以采用測量Altab和包裝鋁箔鋁層的
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