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文檔簡介

1、輕化工污染總結(jié)制革工業(yè)廢水中污染物來源 1 來自于原料皮的污染物 2 來自于皮革化料的污染物 3 制革過程 中的耗水制革工業(yè)廢水的主要特點1)高濃度的S-和Cr(III)(2)高pH值和含鹽量3)高含量懸浮物和高色度4)高耗水量、大水質(zhì)波動 5)低CN比:廢水中的氮源包括兩大部分,一部分是加工過程中從原料皮進入水體的氮 ; 另一部分來自于脫灰、 軟化工段由化料帶入的含氮有機 物 6) 毒性、難降解類有機物類型多:處理現(xiàn)狀及特點污染治理水平低 ; 污泥處置不規(guī)范 ;大量的 Cr(III) 、硫化物沉積于污泥中, 使制革污泥成為危險性工業(yè)固體廢棄物 ; 污泥中大量的有機氮在堆置、 填埋過程產(chǎn)生大量

2、的硝 酸鹽,對于河流、湖泊、地下水等水體的污染存在潛在的威脅。 整個工段分為:鞣前工段(準備工段) ; 鞣制工段 ; 鞣后工段(整理工段) 鞣前工段概況主要工序原料皮的防腐和保藏 ;浸水和去肉 ; 脫脂;浸灰脫灰 原料皮的防腐與保藏主要作用:抑制各種細菌的生長主要類型:降低皮內(nèi)水分干燥法和鹽腌法;降低溫度的冷藏法; 降低pH值的浸酸法和殺菌劑防腐法。食鹽鹽腌優(yōu)點:簡便易行、價格便宜,宜于長期保存,鹽腌后生皮易混水回軟,腌制好的皮經(jīng)過干燥,可獲得含水量為20%左右的鹽干皮或含水量為 4048%勺鹽濕皮。鹽腌皮在進入制革廠進行最初的水洗、浸水工序后可造成達皮重25%的食鹽進入廢水中,因此成為制革廢

3、水中中性鹽污染的重要來源之一。低溫冷藏法 ; 殺菌劑防腐保藏法 ; 低(無)鹽保藏法脫毛 除去毛和表皮, 使皮張的天然粒紋暴露 (脫毛后的皮稱為裸皮 ),賦予成革光潔美觀的表 面。傳統(tǒng)制革方法:硫化鈉毀毛脫毛方法是制革污染的主要來源之一。保毛脫毛法:利用調(diào)節(jié) pH和硫化堿類型來實現(xiàn);酶法脫毛:利用專一性的蛋白酶對表皮、毛 根和基底膜蛋白作用, 使毛根與表皮松動, 然后通過機械作用將毛除去 ; 過氧化氫脫毛: 無硫 脫毛方法脫灰工藝 目的:使得灰皮適合于軟化工序的操作條件(1 )調(diào)節(jié)裸皮pH值,避免pH值的劇烈變化而導致的皮纖維組織變形和受損。為軟化、浸酸等工段創(chuàng)造最適條件;( 2)去除裸皮中的

4、鈣鹽和降解的皮蛋白:由于鈣鹽極易與在浸酸時所用的硫酸產(chǎn)生硫酸鈣沉淀而沉積于纖 維結(jié)構(gòu)中,不利于后續(xù)鞣制工段鞣劑的滲入和結(jié)合。傳統(tǒng)脫灰工藝-銨法脫灰原理 優(yōu)點:銨鹽:(NH4)2SO4或NH4CI,可與石灰反應并形成具有緩 沖作用的體系,是理想的脫灰材料。問題:脫灰廢液中含有大量的銨鹽,在車間生產(chǎn)中可產(chǎn)生大量氨氣,嚴重影響操作環(huán)境,大 量的氨氮使總污水的生化處理難度增加,污水處理成本明顯增高。清潔工藝類型 有機酸有機酸酯脫灰 ; 乳酸鎂脫灰 ; 二氧化碳脫灰浸酸目的 脫灰軟化后裸皮的pH值為7.58.5,浸酸的主要目的在于調(diào)節(jié)裸皮的pH值,將其降至 2.53.5 ,使之適合于鉻鞣浸酸方法: 一般

5、為甲酸、硫酸和鹽酸,甲酸分子小,滲透快,并且對鉻鞣液有蒙囿作用,使 鞣制時收斂性小革粒面細致,在浸酸時往往和硫酸配合使用。傳統(tǒng)的浸酸工序采用的液比為0.61.0 ,食鹽的用量為 510% 清潔浸酸方法 -無(少) 鹽浸酸 原理: 采用非膨脹性酸或酸性輔助型合成鞣劑浸酸,在將裸皮的pH 值降至鉻鞣所需的 pH值的同時,還可與膠原上的不同基團發(fā)生弱的多點結(jié)合,從而使皮不發(fā)生膨脹。脫脂的主要作用除去絕大部分油脂并使殘余在皮內(nèi)的油脂分布均勻鞣制過程: Cr(III) 的形態(tài)及其配合物化學變化 ; 固體金屬鹽溶于水后,首先形成水合離子, 水解的同時發(fā)生配聚作用,使分子變大、電荷升高,通過羥配聚、氧配聚、

6、混橋配聚等形式,形成多核配離子;由Cr3+、AI3+、Fe3+形成的多核心配聚體都是鏈狀線型結(jié)構(gòu),而由Zr4+形成的配聚體是以四聚體為最小結(jié)構(gòu)單元的,故鋯的配合物鞣劑為體型結(jié)構(gòu)。鞣劑主要是膠原的羧基 )進入鉻配合物內(nèi)界與中心離子配位發(fā)生交聯(lián)改性作用 由于膠原羧基與鉻配合物發(fā)生了牢固結(jié)合, 相對多出一部分帶正電的氨基, 故鉻鞣革顯正電, 這為其后的加脂、染色具有重要的意義。提高成革中鉻吸收的方法 (1)改變鞣制條件; (2)利用高吸收鉻助劑; (3)堿式硫酸鉻改 性; ( 4)修飾膠原蛋白底物結(jié)構(gòu)添加高吸收鉻助劑改善鉻配合物的性質(zhì) 改變膠原蛋白與金屬離子的結(jié)合模式 不浸酸鉻鞣法 優(yōu)勢:不浸酸鉻鞣

7、法的鉻吸收率可達99%,節(jié)約了大量的中性鹽和酸,加快了鞣制過程,縮短了生產(chǎn)周期;不需提堿和蒙囿,簡化了工藝;使鞣制成本和污水處理成本均 得以降低。高pH值鉻鞣法 機理:鉻與膠原發(fā)生最大結(jié)合的條件:在pH值4.06.0范圍內(nèi),陰離子型、非離子型鞣劑組分鞣性大大增強,皮膠原羧基能達到近100%的離解量,隨著鞣制的進行,鉻鞣劑分子發(fā)生水解配聚作用,鞣液 pH 值逐漸降低,鞣制結(jié)束時 pH 值為 4.I4.3 ,為解決高 pH 值鉻鞣時鉻的快速滲透問題 (控制鹽濃度使鉻在革內(nèi)分布較均勻;用硅烷對軟化裸皮預處 理配合鹽的脫水作用,鉻在革內(nèi)的分布也較均勻 )鞣制過程中鞣液pH、溫度、吸鉻量和收縮溫度的關(guān)系

8、濕加工過程:復鞣t搭馬t水洗t中和t加脂t剖層 t削勻 t染色t擠水鞣后主要工段輕革的鞣后濕加工和整飾工段干整理過程:擠水t揩油t干燥t平展t修邊t凈面t拉軟t磨革t熨平t涂飾t 熨平t 成品復鞣、加脂和染色: 廢液一般為少量的酸性液,包括鉻、其它鞣劑、殘余染料和加脂劑等。 這些化工材料一般被吸收得較徹底。但有較高的COD直及相對較小的 BOD涂飾 涂飾階段除了凈化吸收噴涂柜廢氣所產(chǎn)生的液體外,涂飾操作幾乎不產(chǎn)生廢液。如果液體中含有分解的或縮合的有機物或、鉛或銅的染料殘余物,就會引起顏料,或含有毒性金 屬如問題。無機 - 植物鞣劑結(jié)合鞣法原理:在植物鞣質(zhì)、AI 鹽及膠原之間,結(jié)合方式:植物鞣質(zhì)

9、 - 膠原:多點氫鍵形式結(jié)合, AI 鹽-膠原羧基配位結(jié)合, 植物鞣質(zhì)與鋁配位形成穩(wěn)定的五元環(huán)而結(jié)合, 鞣劑對膠原的交聯(lián)可能的方式有:膠原- 鞣質(zhì) -鋁-膠原, 膠原- 鋁-鞣質(zhì)-鋁- 膠原, 膠原- 鞣質(zhì)-鋁- 鞣質(zhì)- 膠原合成鞣劑廣義的合成鞣劑:指用有機合成的方法所制成的鞣劑合成鞣劑鞣法 復鞣:根據(jù)藍濕革的狀況,復鞣賦于成品革性能不同的產(chǎn)品性質(zhì)和要求。合成鞣劑的復鞣:合成鞣劑的酚羥基和磺酸基可以和鉻配位,復鞣鉻革時,可以提高鉻的結(jié) 合量,成革更豐滿和柔軟。 用于服裝革、 軟面革的復鞣, 使成革豐滿柔軟的效果更好 . 根據(jù)復 鞣要求,可以選用不同的合成鞣劑。加脂目的將脂類物質(zhì)引入皮革內(nèi),均勻

10、分布在皮革的原纖維表面,將原纖維分隔開,防止革 在干燥失水后原纖維之間黏結(jié),增加原纖維之間的滑動性,防止革變硬變脆,使革柔軟,耐 彎折,具有抗水性,物理機械性能得到提高。加脂方法皮革主加脂一般在中和后進行。可在陰離子復鞣劑復鞣前后、染色前后及復鞣染色 過程中進行。 除主加脂外, 還可以在浸酸鞣革、 鉻復鞣、 中和過程中進行輔助性加脂, 即“分 步加脂”皮革染料直接染料、酸性染料、堿性染料、活性染料染色方法 鼓染 、刷染、噴染、浸染 皮革染料類型:酸性染料:結(jié)構(gòu)中含磺酸基、羧基等陰離子基團。形成有機酸鹽,需通過與 金屬形成螯合物才能良好地結(jié)合在織物上。直接染料:結(jié)構(gòu)中也含磺酸基、羧基等陰離子基

11、團, 但無需媒介直接染色。 堿性染料: 帶氨基或取代氨基的陽離子型基團, 與酸形成鹽或季 銨鹽而結(jié)合。活性染料 :或稱“反應染料” ,與纖維形成共價型結(jié)合 涂飾工段目的:皮革復鞣填充作用提高革的豐滿性,加強革的耐化學作用的穩(wěn)定性,有利于 后繼整理操作,增加美觀修正傷殘缺陷,提高耐用性能,擴大和增加花色品種 對涂層的要求:外觀,粘著力和延伸性,衛(wèi)生性能,耐熱、寒性,耐老化性能,色牢度,耐 腐蝕、機械強度 單項處理屬于預處理階段,制革廢水主要包括:準備工段;脫脂工段;脫毛浸灰工序;鉻鞣 工序的 Cr(III) : 在綜合廢物生化處理中,清潔生產(chǎn)的“清污分流、分隔處理、循環(huán)利用” 的原則制革廢水的物

12、理處理法( 1)格柵主要目的:去除粗大的懸浮物和雜物,以保證廢水處理后工序能夠穩(wěn)定、正常運轉(zhuǎn),防止污廢水在處理過程中機泵,管道和閥門的堵塞。格柵斜置在 綜合廢水進污水處理站的進水口處依柵條間歇分類:粗格柵(5080mm、中格柵(1040mm、細格柵(310mm三種 制革污廢水處理通常采用粗、中、細格柵結(jié)合去除制革廢水中毛、廢皮邊、皮屑。沉淀池與沉砂池 廢水由于在池內(nèi)的流速降低, 這樣水中的固體物質(zhì)在其本身重力的作用下下 沉,而使固體物質(zhì)與水分離,沉淀池主要用于去除廢水中大量的呈顆粒狀的懸浮固體,沉砂 池主要去除廢水中比重較大的固體顆粒。平流式沉砂池 最常用,構(gòu)造簡單、工作穩(wěn)定、處理效果好、易于

13、排砂。豎流式沉砂池效果較 差。曝氣式沉砂池受流量變化影響小、除臭、預曝氣效果氣浮裝置 :對于一些比重接近于水的細微顆粒,僅靠自重難以下沉或上浮可采用氣浮裝置, 采取措施使空氣以細小氣泡的形式散布于水中,并與顆粒附聚在一起,形成浮選體,上浮到 水面而與水分離。體積較小, 占地面積較少, 投資省。氣浮操作可以去除沉淀法去出水水質(zhì)得以提高。 制革廢水 制革廢水采用氣浮操作,浮渣制革廢水采用氣浮法處理,可氣浮法具有如下優(yōu)點: 氣浮法具有較高的表面負荷, 制革廢水采用氣浮操作可以起到給廢水進行預曝氣作用。 除不了的低濁污染物和制革廢水中不易降解的有機污染物, 采用氣浮法操作可以有效地去除制革廢水中油脂污

14、染物。 含水率低。 氣浮法加藥比沉淀法加藥更節(jié)省化學藥劑。以回收利用有用物質(zhì)脂肪酸等。1 中和處理法消除廢水中過量的酸或堿, 使其出值達到中性左右的過程稱之為中和。 中和處理應考慮 “以 廢治廢”的原則。中和處理可以連續(xù)進行,也可以間歇進行。(2)混凝處理法混凝法是向水中投加一定量的藥劑, 經(jīng)過脫穩(wěn)、 架橋等反應過程, 使水中呈膠狀的污染物質(zhì) 形成絮狀體,再經(jīng)過沉淀或氣浮的過程,使污染物從廢水中分離出來。混凝法可以作為單獨處理單元,也可與其他方法配合,作為預處理、中間處理、甚至可以 作為深度處理工藝。3 化學沉淀法 (1)氧化還原法:利用溶解于廢水中的有毒、有害物質(zhì)在氧化還原中能被氧化還原的性

15、質(zhì), 把它轉(zhuǎn)化為無毒無害的新物質(zhì)。(2)吸附法: 吸附作用就是發(fā)生在不同相界面上的物質(zhì)傳遞,廢水處理主要是固體物質(zhì)表面對廢水中污染物質(zhì)的吸附。吸附可分為物理吸附、化學吸附和生物吸附等。 。( 3)離子交換法: 離子交換法在廢水處理中應用較廣。 使用的離子交換劑分為無機離子交 換劑、有機離子交換樹脂兩大類。脫脂廢水處理技術(shù)物理法: 要求廢水中油脂濃度要高,一般當皮液中油脂含量在 6000mgL 以上時,采用離心分離和油脂收集器效果明顯化學法:酸提取:溶劑萃取 壓力溶氣系統(tǒng)(包括壓力溶氣罐、空壓機、水泵及其附屬設(shè)備) 空氣注入量的調(diào)節(jié)是浮選操作的另一關(guān)鍵因素,一般隨選擇的溶氣壓力或回流比而變。需根

16、 據(jù)污水水質(zhì)、浮選(混凝)劑和減壓釋放器的類型經(jīng)反復實踐而定 溶氣罐內(nèi)水位高低是影響氣浮效果的重要因素。溶氣罐內(nèi)的壓力是影響氣量的重要因素 氣浮池分 2 個區(qū)接觸區(qū)、分離區(qū) 分離區(qū)的關(guān)鍵是選擇分離速度,目標應有利于帶氣絮粒上浮。 氣浮池類型:分散空氣氣浮法、溶氣泵氣浮法、電解凝聚氣浮法 我國造紙工業(yè)問題原料結(jié)構(gòu)不合理 ; 紙和紙板總量不足 ; 企業(yè)規(guī)模小 ; 技術(shù)裝備水平低 ; 水資源 消耗大、污染嚴重。制漿造紙工藝過程原料T制漿T造紙T成品制漿工藝過程 原料T備料T蒸煮(黑液)T洗滌(中段水)T篩選(中段水)T漂白(中段水) 抄紙 ( 白水 )造紙工藝過程漿料T打漿T添料T造紙機T后加工T包

17、裝T成品 制漿方法化學法(石灰法、堿法、酸法)機械法(木片磨木法、木段磨木法、草類機械法) 化學機械法(半化學法、化學機械法)制漿過程:備料 ( 切斷、篩選、除塵 )蒸煮(設(shè)備:蒸球、立鍋、連續(xù)蒸煮器)藥液制備、熱回收,裝鍋 、 送液、蒸煮、放鍋洗滌、篩選(黑液提取、篩選、凈化、濃縮)漂白(間歇漂白:單段、兩段,連續(xù)漂白:三段、四段、五段,藥品:氯氣、次氯酸鹽、過 氧化氫、氧氣) 堿回收(蒸發(fā)、燃燒、苛化、石灰回收) 制漿過程就是通過化學方法將木質(zhì)素溶出,根據(jù)漿種的不同,不同程度的溶出半纖維素,將 有用的纖維分離出來用于造紙。蒸煮目的只是軟化、破壞麥草結(jié)構(gòu),并沒有使得木素、半纖維素大量溶出。

18、麥草石灰法制漿生產(chǎn)瓦楞原紙、箱板紙:采用石灰法(亞銨法、低堿)制漿,蒸煮采用蒸球 或大池。工藝流程:原料T備料T蒸煮T洗滌(洗漿廢水)T篩選(紙機廢水)T抄紙。廢紙造紙生產(chǎn)工藝基本過程:原料T備料T碎漿T洗滌(制漿廢水)T篩選(制漿廢水)T漂白(制漿廢水)7抄紙(紙機廢水)堿法草漿化學漿黑液治理,用常規(guī)燃燒法堿回收技術(shù)為核心的廢水治理成套技術(shù);中段廢水 采用二級生化處理技術(shù);半化學漿、化機漿廢水處理推薦采用厭氧好氧處理技術(shù)做到達標 排放;亞硫酸鹽法制漿不宜擴大發(fā)展, 現(xiàn)有企業(yè)制漿廢水應采用綜合利用技術(shù)做到達標排放。 化學法制漿 ( Chemical Pulping )的分類: 堿法( Alka

19、line Pulping );亞硫酸鹽法 ( Sulphite Pulping )活性堿(A.A., Active Alkali ):燒堿法中指 NaOH硫酸鹽法 中指 NaOH + Na2S,通常以 Na2O或NaOH表示。有效堿(E.A., Effective Alkali):燒堿法中指 NaOH硫酸鹽法中指NaOH+ 12Na2S,通常以Na2O(或NaOH表示。硫化度(Sulfidity):指堿液中 Na2S含量占活性堿NaOH + Na2S含量的百分比,即:硫化度(% = Na2S ( NaOH + Na2S)x 100%用堿量:指蒸煮時活性堿用量(重量)對絕干原料重量的百比。液比:

20、指蒸煮時絕干原料重量(kg或t )與蒸煮液總液量體積(L或m3)之比。 粗漿得率:蒸煮后所得絕干粗漿重量對蒸煮前絕干原料重量的百分比。細漿得率:粗漿經(jīng)篩選后所得絕干細漿重量對蒸煮前絕干原料重量的百分比。蒸煮原理 一、蒸煮液對原料片的浸透作用,主要表現(xiàn)在兩個方面:毛細管作用和擴散作用 毛細管作用: 主要靠外加的壓力和表面張力產(chǎn)生的壓力作用浸透, 通過導管 - 、管胞、 纖維的 胞腔進行。影響因素:紋孔的多少及其大小、原料品種、邊材與心材(毛細管浸透速率與毛 細管半徑的四次方成正比) 水分含量(適宜于較干的原料片,但需排除原料毛細管內(nèi)的空 氣 ) 壓力差(毛細管浸透速率與壓力差成正比)無論堿性或酸

21、性蒸煮液, 纖維軸向的毛細管作用總是大于橫向的毛細管作用 (約 50200倍,) 2 擴散作用:主要靠藥液濃度差造成的離子濃度梯度的推動力使蒸煮液中的離子擴散浸透入原料切片內(nèi)部,通過導管、管胞、纖維的胞腔和細胞壁進行。 影響因素:原料密度、水分含量(適宜于水分飽和的原料片)蒸煮液組成(影響大,擴散作 用主要取決于有效毛細管截積)二 、 蒸 煮 過 程 中 的 脫 木 素( Delignification) 和 碳 水化 合 物 降 解 (Carbohydrate Decomposition)脫木素作用導致: 1. 木素結(jié)構(gòu)單元之間聯(lián)結(jié)鍵斷裂,木素大分子降解 2. 木素分子內(nèi)引進 親液基團 ,提

22、高溶解性。總的結(jié)果:木素脫除,纖維分離成漿 纖維素與半纖維素降解作用導致:糖基之間的苷鍵斷裂,大分子聚合度降低,紙漿得率與強 度降低針葉木硫酸鹽法脫木素反應歷程(以馬尾松為例) :第一階段:初始脫木素階段(升溫至150 oC以前) 堿濃下降快,木素溶出少(30%第二階段:大量脫木素階段( 從 150 oC 升溫至最高溫度 Tmax )堿濃下降變慢,木素溶出 多( 60%70%)第三階段:殘余木素脫除階段(Tmax下保溫)堿濃下降率有所增加,木素溶出10%下草類原料堿法蒸煮脫木素反應歷程:(1) 大量脫木素階段:開始升溫到1OOOC(竹160 OC左右,木素脫除60 %以上(2)補充脫木素階段:

23、100OC左右繼續(xù)升溫至最高溫度(150 16OOC,木素總的脫除率達90 %以上,原料分散成漿 (3)殘余木素脫除階段:保溫階段,木素脫除 5%以下正確的工藝操作: 藥液與料片混合均勻(預浸,升溫前空運轉(zhuǎn)) ,慢升溫( 12小時) 短 保溫或不保溫蒸煮工藝條件的確定(間歇式蒸煮) 1 用堿量的確定 根據(jù):( 1 )原料種類與質(zhì)量( 2)紙漿 要求(3) 殘堿要求(蒸煮終點 pH值不低于12) 2 .液比的確定 用堿量一定時,液比的 大小影響:( 1 )藥液的濃 2)藥液與原料的混合( 3)蒸煮鍋內(nèi)藥液的循環(huán)一般采用的液比 蒸球1 : 21 : 3立鍋1 : 41 : 5堿法紙漿洗滌目的和要求

24、: 黑液提取率高, 盡量把漿洗干凈; 盡可能為回收系統(tǒng)提供濃度大、 溫度高的黑液;段間配用稀釋攪拌槽,提供混合擴散的空間、時間影響洗滌的因素:洗滌用水量與洗滌次數(shù),洗滌用水量,次數(shù)越多,效果越好,但投資、動 力消耗增加。洗滌液溫度, 溫度上升,粘度下降。壓差或真空度,壓差或真空度上升,過濾 推動力上升。漿層厚度增加,過濾阻力增加,生產(chǎn)能力增加,黑液提取率下降。漿種與漿質(zhì), 酸法漿比堿法漿濾水性好,易洗滌。木漿比草漿濾水性好,但草漿擴散效果好。洗滌能力:木漿竹漿荻葦漿蔗渣漿麥草漿 帶式洗漿機原理:擴散與置換相結(jié)合(洗滌多段,但無段間稀釋)結(jié)構(gòu):濾網(wǎng)(濾帶) 、真空 吸濾箱、流漿箱、機架、傳動、噴

25、洗裝置等組成。 擴散洗滌器原理:置換、過濾 結(jié)構(gòu):漏斗型裝置 , 外殼、過濾杯(篩杯) 、水壓缸、刮料臂、噴淋 優(yōu)點:設(shè)備緊湊、操作簡單、生產(chǎn)能力大、洗滌效率高、不產(chǎn)生泡沫、沒有臭味、電耗低 泡沫的形成:表面活性物質(zhì)(樹脂、脂肪酸、蠟及其皂化物)與空氣接觸加之激烈的攪拌 衡量洗滌設(shè)備的主要經(jīng)濟技術(shù)指標 1. 黑液的提取率與提取黑液濃度(最主要)提取率要高, 黑液濃度也要高 2. 洗滌損失與漿的洗凈度, 提高潔凈度,減少損失( Carry over ) 3. 纖維 損失, 減少纖維損失消泡:靜置消泡 ;蒸汽消泡 ;機械消泡 ; 消泡劑消泡漂白的基本原理:破壞或改變發(fā)色基團的結(jié)構(gòu)(溶出木素或改變木

26、素的結(jié)構(gòu)): 防止或消除發(fā)色基團與助色基團之間的聯(lián)合 阻止發(fā)色基團的共軛 防止產(chǎn)生新的發(fā)色基團 含氯漂劑主要有氯、次氯酸鹽和二氧化氯。1. 有效氯: 有漂白作用的那一部分氯,以氧 化能力的大小表示, gL 或%。2. 有效氯用量: 加入有效氯量對紙漿絕干質(zhì)量的百分率。3. 漂率: 將漿漂到一個指定的白度所需要的有效氯量對紙漿絕干質(zhì)量的百分率。 次氯酸鹽漂白優(yōu)點 :漂劑來源豐富,設(shè)備、操作簡單,使用方便常規(guī)的CEH三段漂綜合多段漂白,三段漂:氯化(C)-堿處理(E)-次氯酸漂(H)造紙工藝:將制得的紙漿纖維經(jīng)適當處理在紙機上抄造成紙和紙板的過程。成型方法:濕法:以水為懸浮介質(zhì);干法:懸浮物空氣中

27、,經(jīng)引導后粘合成紙;泡沫法:以 泡沫代替水為懸浮介質(zhì)打漿: 使纖維受到撕裂彎曲和斷裂等力的作用導致纖維束分散,纖維的初生壁次生壁 外層剝落;調(diào)料:為改善紙滲透性適印性等,在造紙前加入適量的輔料的過程;如施膠,加填等 抄紙:在紙機上使紙頁成型的過程機械篩濾(包括真空過濾、超濾與反滲透) :斜網(wǎng)式纖維回收機 、旋轉(zhuǎn)篩式白水回收機 、真 空圓網(wǎng)白水回收機 、雙鼓回收機、多圓盤白水回收系統(tǒng)( polydisc saveall ) 、剩余白水 的超濾處理系統(tǒng) 溶氣氣浮:淺層氣浮白水回收系統(tǒng) 、微渦氣浮、常規(guī)射流暴氣氣浮系統(tǒng) 化學混凝:使用各種化學絮凝劑,對生產(chǎn)高填料的紙種效率較高化學氧化:在 H2O2分

28、子氧、氧臭氧、高錳酸鉀等化學氧化劑作用下的氧化處理,可配合超 濾處理等 射流氣浮處理造紙白水存在以下一些缺點:氣浮池較深,一般水位約 1530min :氣泡直徑較大(約2m左右,增加了氣50卩m),容易破裂而失去氣浮作用; 因采用間歇式刮漿,有些浮出的纖維因停留時間較長,氣泡破裂, 造成氣浮物重新下沉;由于射流氣浮池采用一端進水,橫向前進,會干擾纖維的上浮。高效淺層氣浮的特點溶氣水中氣泡直徑一般在10卩m左右,大大增加了微小氣泡與懸浮物的接觸面積和接觸點,有利于上浮作用。池子水位控制在 600mm左右,大大縮短了氣浮時浮時間,降低了效率,一般氣浮時間在間,氣浮過程在 3 5min 內(nèi)即可完成,

29、 因此氣浮效率比射流深池氣浮提高 5 倍以上。 布水 均勻, 且釋放出的水直接上升, 基本無橫向流動, 避免了橫流對上浮作用的影響。 出漿獨特:釋放器有特色,釋放均勻靠近池底部有連續(xù)運轉(zhuǎn)的沉淀物清除刮板,便于沉淀物及時清除 。黑液回收工藝過程:黑液提取T黑液蒸發(fā)T黑液燃燒T綠液苛化T石灰回收中段水處理技術(shù) 1、物化方法:格柵 - 篩網(wǎng)過濾、混凝 -澄清、中和 - 沉淀、氣浮、吸附 2、生 物方法: 好氧生物處理法、厭氧生物處理法3、深度處理方法回流比為 50%時處理效果最佳, 所以部分回流 (回流比 50%)加壓溶氣氣浮工藝是目前國內(nèi)外 最常采用的氣浮法。高溫厭氧的優(yōu)勢:時間短,效率更高;污水

30、降低粘度;嗜熱菌死亡快,污泥量更少。厭氧流化床技術(shù):為維持較高的上流速度,需采用較大的回流比。流化床內(nèi)微生物種群的分 布均一化,在床中央?yún)^(qū)域產(chǎn)酸活性和產(chǎn)甲烷活性都很高,從而使其有效負荷大大提高。適用范圍:適于高、中、低濃度的有機廢水處理,有機容積負荷(以B0D5計)可達2- 10kg(m3.d),由于所需氮磷營養(yǎng)較少,尤適于處理氮磷缺乏的工業(yè)廢水。好氧生物流化床適用范圍:適用于各種可生化降解的有機廢水處理,主要用于去除中、低濃 度的有機碳化合物,以及好氧硝化去除 NH3- N,對各類生活污水及工業(yè)廢水均有良好的處理 效果。復合式生物流化床:第 1 段厭氧床內(nèi)的兼性菌利用硝酸鹽中的氧作為氧源,使

31、廢水中部分有 機碳化合物氧化, 因而不需要補充碳源, 同時也減少了第 2段好氧床的有機負荷, 降低能耗。 最終使排水中硝酸鹽的質(zhì)量濃度降至5-10mgL。減少造紙過程污染的基本途徑: 1. 通過封閉系統(tǒng), 減少生產(chǎn)過程多余水的排放量。 2. 通過 封閉系統(tǒng),安裝白水回收和纖維回收等措施減少生產(chǎn)過程排放廢水中的懸浮物。3. 設(shè)置容量充足的白水緩沖槽,以減少系統(tǒng)的跑冒。 4. 解決轉(zhuǎn)軸冷卻水、真空泵水封用水使用過程 中的跑冒問題,將生產(chǎn)中清水的用量降至最低 5. 潔凈的生產(chǎn)用水(如冷卻水等)單獨收集, 并盡可能回用。染整加工:是纖維材料經(jīng)過紡織加工以后的加工工藝。它是織物在一定的工藝條件下,通過

32、染料、藥劑和助劑在專用設(shè)備上進行的化學和物理加工過程。特點(1)一種化妝術(shù); (2)綜合的工藝技術(shù),涉及面廣; ( 3)能耗大、有污染。目的:改善服用性能(舒適、保暖、抗皺 等)、賦予功能性(防霉、防蛀、拒水、阻燃、抗菌等)提高身價。染整加工的主要內(nèi)容: 前處理(煮練漂) 、染色、印花、后整理 棉:原布準備;燒毛;退漿;煮練;漂白;絲光染色和印花的不同 加工介質(zhì)不同后處理工藝不同拼色方法不同 印花用化料:印花原糊;涂料;粘合劑和染料,主要廢水源為配色調(diào)漿、印花滾筒、印花篩 網(wǎng)的沖洗廢水。整 理:指織物經(jīng)漂、染、印加工后為改善和提高織物品質(zhì),賦予紡織品特殊功能的為投放 市場的紡織商品。 這些印染

33、加工工序都屬于織物整理范疇 . 目的分為: (1) 定形整理: 使織物 門幅整齊,尺寸形態(tài)穩(wěn)定。 (2) 手感整理:如硬挺整理、柔軟整理等。可采用機械方法、化 學方法或二者共同作用處理織物。 (3) 外觀整理:如光澤、白度、懸垂性等。有軋光整理、增 白整理及其他改善織物表面性能的整理。 (4) 其他服用性能整理:如棉織物的阻燃、拒水、 衛(wèi)生整理;化纖織物的親水性、防靜電、防起毛起球整理。加工方法:機械后整理和化學后 整理。利用濕、熱、力和機械作用來完成整理目的的加工方法稱為一般機械整理,利用化學 藥劑與纖維發(fā)生化學反應,改變織物物理化學性能的稱為化學整理。但二者并無截然界線。 印染廢水中污染物

34、主要來自纖維本身和染化料, 前處理過程 退漿廢水、 煮煉廢水、 漂白廢水 和絲光廢水;染色、印花過程:染色廢水、皂洗廢水和印花廢水;整理過程:整理廢水 廢水水質(zhì):由于纖維、產(chǎn)品、工藝不同,使用的染料、助劑種類和品種不同,加工的工藝方 法不同,漂洗次數(shù)不同,廢水的水質(zhì)亦不同。退漿廢水: 用化學藥劑將織物上所帶漿料除去 (毛、絲綢、針織染整無此步驟 ) ,其廢水量少, 但污染較重,是染整廢水有機物的重要來源。 COD=700010000mgL煮煉廢水 :在退漿后進行, 采用熱堿液和表面活性劑去除纖維所含油脂、 蠟質(zhì)、 果膠等雜質(zhì), 致使廢水呈堿性并帶褐色。其 COD BOD直很高,每升達數(shù)千毫克

35、棉印染:漂白廢水:用次氯酸鈉、亞氯酸鈉、雙氧水等氧化劑去除纖維中的色度。其水量大, 污染較輕。絲光廢水 :為提高纖維光澤和對染料吸收 , 棉、麻一般需經(jīng)絲光處理,即用燒堿浴液處理。 從絲光處理工序排出的淡堿液,可用多效蒸發(fā)等方法回收,但仍有相當部分廢堿液作為廢水 排放。故絲光廢水 pH值高達1213。染色廢水:不同的纖維原料需要不同染料、助劑、染色方法,并且染料上染性能、染料濃度、 染色設(shè)備和規(guī)模亦不同, 故染色廢水性質(zhì)變化較大。 一般染色廢水堿性都很強, 色澤也較深。 染色廢水COD濃度比BOD5高得多,可生化性差。廢水中污染物主要有染料、助劑、表面活性劑等。印染廢水的特點( 1 )水量大,

36、水質(zhì)波動大 2 )以有機物污染為主,部分廢水濃度高,部分 廢水含有毒有害物質(zhì) ( 3)染整廢水絕大部分屬堿性,絲綢染整和毛染整采用酸性染料, 總廢水呈偏酸性,一般pH為5(4 )染整廢水的BODCO一般小于0.2 ,屬于難生物降解的廢水 (5) 染整廢水中染料的殘留率平均在10%,處理前色度在 200500 倍印染廢水處理的基本方法 預處理(1) 調(diào)節(jié)(水質(zhì)水量均化) ,印染廢水的水質(zhì)水量變化大, 一般都設(shè)置調(diào)節(jié)池,以均化水質(zhì)水量,為防止纖維屑、棉籽殼、漿料等沉淀于池底,池內(nèi)常 用水力、空氣或機械攪拌設(shè)備進行攪拌。HRT8小時左右。(2).中和,印染廢水的pH值往往很高,除通過調(diào)節(jié)池均化其本身

37、的酸、堿度不均勻性外,一般需要設(shè)置中和池,以使廢水的 pH值滿足后續(xù)處理工藝的要求。3)廢鉻液處理,在有印花工藝的印染廠中,印花滾筒鍍筒時需使用重鉻酸鉀等,滾筒剝鉻時就會產(chǎn)生鉻污染。這些含鉻的雕刻廢水含有重金屬,必須進 行單獨處理,以消除鉻( 4)染料濃腳水預處理 , 染色換品種時排放的染料濃腳水,數(shù)量少, 但濃度極高,COD可達幾萬甚至幾十萬。對這一部分廢水進行單獨預處理可減少廢水的COD濃度,這對于小批量、多品種的生產(chǎn)企業(yè)尤其重要。 物化處理工藝混凝沉淀法與混凝氣浮法。電解法、生物活性炭法, 化學氧化法。混凝法初沉混凝法的 COD去除率一般為30%60% BOD5去除率一般為 20%50%

38、二沉混凝 設(shè)置在生物處理之后。其 COD去除率一般為15%40% 化學氧化法-臭氧氧化脫色法臭氧作為強氧化劑的直接氧化;OH自由基氧化;染料顯色多數(shù)都有不飽和鍵,臭氧能使染料中所含的這些基團氧化分解,生成有機酸和醛類,使其失 去發(fā)色能力。染料的品種不同,發(fā)色基團位置不同,脫色率有較大差異。對于含水溶性染料 廢水,如活性、直接、陽離子和酸性等染料,其脫色率很高。含不溶性分散染料廢水也有較 好的脫色效果。對于以細分散懸浮狀存在于廢水中的不溶性染料如還原、硫化染料和涂料, 脫色效果較差。 光氧化脫色法: 利用光和氧化劑聯(lián)合作用時產(chǎn)生的強烈氧化作用, 氧化分解 廢水中的有機污染物質(zhì),使廢水的BOD COD和色度大幅度下降。常用的氧化劑:氯氣,有效光:紫外線。紫外線對氧化劑的分解和污染物質(zhì)的氧化起催化作用。特點:氧化

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