1、第九章 習(xí)題9.1 0.088mgFe3+，用硫氰酸鹽顯色后，在容量瓶中用水稀釋到50mL用1cm比色皿，在波長480nm處測(cè)得A0.740。求吸收系數(shù)a及。解 c（0.088×10 -3）/（50×10 -3）1.76×10 -3 g·L1a=A/bc0.740/(1×1.76×10 -3)420 L·g1·cm1420×562.35×10 4 L·mol1·cm19.2 用雙硫腙光度法測(cè)定Pb2+ ， Pb2+的濃度為0.08mg50mL，用2cm比色皿在520nm 下測(cè)

2、得T53，求。解 lgTbc lg0.53×2×0.08×10 3 / (207.2×50×10 -3) 1.78×10 4 L·mol1·cm19.3 用磺基水楊酸法測(cè)定微量鐵。標(biāo)準(zhǔn)溶液是由0.2160gNH4Fe(SO4)2·12H2O溶于水中稀釋至500mL配制成的。根據(jù)下列數(shù)據(jù)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液的體積V/mL 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0吸光度 0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790 某試液5.00 mL，稀釋至250 mL。取此稀釋液2.0

3、0 mL，與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同條件下顯色和測(cè)定吸光度。測(cè)得A0.500。求試液鐵含量（單位：mgmL）。鐵銨礬的相對(duì)分子質(zhì)量為482.178。解 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，由A0.500查出濃度，再算鐵含量為7.5 mg·mL19.4 取鋼試樣1.0g，溶解于酸中，將其中錳氧化成高錳酸鹽，準(zhǔn)確配制成250mL，測(cè)得其 吸光度為1.00×103 mol·L1 KMnO4溶液的吸光度的1.5倍。計(jì)算鋼中錳的百分含量。解 C1.5×1.00×103 mol·L1Mn %（1.5×103×250×10 3×54.94

4、） ×10012.06%9.5 用普通光度法測(cè)定銅。在相同條件下測(cè)得1.00×102 mol·L1標(biāo)準(zhǔn)銅溶液和含銅試液的吸光度分別為0.699和1.00。如光度計(jì)透光度讀數(shù)的相對(duì)誤差為0.5，測(cè)試液濃度測(cè)定的相對(duì)誤差為多少？如采用示差法測(cè)定，用銅標(biāo)準(zhǔn)液為參比，測(cè)試液的吸光度為多少？濃度測(cè)定的相對(duì)誤差為多少？兩種測(cè)定方法中標(biāo)準(zhǔn)溶液與試液的透光度各差多少？示差法使讀書標(biāo)尺放大了多少倍？解 Tx%=10-1.00×100%=10.0% Ts%=10-0.699×100%=20.0% A相對(duì)=-lg50%=0.301標(biāo)液由20.0%調(diào)到100.0%，所

5、以讀數(shù)標(biāo)尺放大了5倍。9.6 某含鐵約0.2的試樣，用鄰二氮雜菲亞鐵光度法（=1.1×10 4)測(cè)定。試樣溶解后稀釋至100mL,用1.00cm比色皿，在508nm波長下測(cè)定吸光度。（1）為使吸光度測(cè)量引起的濃度相對(duì)誤差最小，應(yīng)當(dāng)稱取試樣多少克？（2）如果說使用的光度計(jì)透光度最適宜讀數(shù)范圍為0.200至0.650，測(cè)定溶液應(yīng)控制的含鐵的濃度范圍為多少？解 A=bcc=0.434/(1×1.1×10 4)=3.95×105 mol·L1(3.95×105 ×56×0.1)/(0.2%)=0.11gc=A/b=0.20

6、0/1.1×10 4 = 1.82×105 mol·L1c=A/b=0.650/1.1×10 4 =5.91×105 mol·L19.7 某溶液中有三種物質(zhì)，他們?cè)谔囟úㄩL處的吸收系數(shù)a(L·g-1·cm-1)如下表所示。設(shè)所用比色皿b=1cm。給出以光度法測(cè)定它們濃度的方程式。用mg·mL-1為單位。物質(zhì)400nm500nm600nmABC02.000.6000.051.801.0000解 列方程組A400nm = 2.00cB 0.60ccA500nm= 0.05cB 1.80ccA600nm = c

7、A = 1.00解之 得CA=A600nm CB=(3A400nmA500nm)/5.95CC=(40 A500nmA400nm)/71.49.8 在下列不同pH的緩沖溶液中，甲基橙的濃度均為2.0×10-4 mol·L1。用1.00cm比色皿，在520nm處測(cè)得下列數(shù)據(jù)：pH 0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4.89 5.50A 0.890 0.890 0.692 0.552 0.385 0.260 0.260 試用代數(shù)法和圖解法求甲基橙的pKa值。解 pKa=pH + lg (AAL-1)/ (AHLA)3.41+lg(0.552-0.26)/(0.8

8、9-0.552)=3.35圖解法略9.9 在0.1 mol·L1HCl 溶液中的苯酚生物堿與波長365nm處的摩爾吸收系數(shù)為400；在0.2 mol·L1NaOH 溶液中為17100。在pH=9.5的緩沖溶液中為9800。求 pKa值。解 AHL = 400bc , AL-= 17100bc , A = 9800bcpKa=pH + lg (AAL-1)/ (AHLA)= 9.50lg（9800-17100）/（400-9800）=9.50-0.11=9.399.10 Mn2+ 與配合劑R-反應(yīng)形成有色配合物，用摩爾比法測(cè)定其組成及穩(wěn)定常數(shù)。為此，固定Mn2+濃度為2.00

9、×104 mol·L1，而R-的濃度則是變化的。用1cm比色皿在波長為525nm處得如下數(shù)據(jù)：C(R-)/( mol·L1)A525C(R-)/( mol·L1)A5250.500×1040.750×1041.00×1042.00×1040.1120.1620.2160.3722.50×1043.00×1043.50×1044.00×1040.4490.4630.4700.470 求：（1）配合物的化學(xué)式；（2）配合物在525 nm處的；（3）配合物的K穩(wěn)。解 圖略，從圖或表

10、看出為 MnR+ =Abc0.470（1×2.00×104）2.35×10 3 K穩(wěn)1×1059.11 配制一系列溶液，其中Fe2+含量相同（各加入7.12×10-4 mol·L1 Fe2+溶液2.00mL），分別加入不同體積的7.12×10-4 mol·L1 的鄰二氮雜菲溶液，稀釋至25 mL后用 1cm比色皿在510nm處測(cè)得吸光度如下；鄰二氮雜菲溶液的體積mL2.003.004.005.006.008.0010.0012.00A0.2400.3600.4800.5930.7000.7200.7200.720 求配合物的組成。解 繪圖得配合物的組成為1:39.13 未知相對(duì)分子質(zhì)量的胺試樣，通過用苦味酸（相對(duì)分子質(zhì)量229）處理后轉(zhuǎn)化成胺苦味酸鹽（1：1加成化合物）。當(dāng)波長為380nm時(shí)大多數(shù)胺苦味酸鹽在95乙醇中的吸光系數(shù)大致相同，即=104.13。現(xiàn)將0.0