1、物理化學題庫一、 熱力學一 名詞解釋可逆過程2. 化學位3. internal energy4. reversible process5. chemical potential6. phase rule7. Gbbis Surface energy8. state function9. heat of combustion二 簡答題1. 什么是卡諾理想熱機？2. 為什么要引入“偏摩爾量這一概念？3. 什么是可逆過程？簡述其特征。What is the definition of reversible process? Please briefly write its characteritic

2、.4. What is Carnort ideal heat engine?5. 為什么藥提出偏摩爾量的概念？舉出 3 個例子。6. 試分別簡述判斷過程方向及平衡的三個判據。7. 指出在以下各過程中體系的 U、 H、 S、 F和厶G何者為零：1 理想氣體 Carnot 循環3)理想氣體恒溫可逆膨脹4)理想氣體絕熱膨脹5)理想氣體向真空膨脹6)H2、O2 在絕熱鋼瓶中發生反響8. 某一理想氣體體系從某一始態出發，分別進行恒溫可逆和恒溫不可逆膨脹， 能否到達同一終態？假設從某一始態出發， 分別進行絕熱可逆和絕熱不可逆膨脹， 能否到達同一終態？ 為什么？9. 什么是理想溶液與非理想溶液？分別寫出其化

3、學勢表達式。10. 什么勢是狀態函數？它有何特點？11. 什么是 Carnot 循環？12. 化學平衡的條件是什么？13判斷自發過程的方向和限度有幾種判據？它們使用的條件是什么？14可逆過程的特征是什么？它和不可逆過程的根本區別在哪里？15. 指出以下平衡體系的組分數K,自由度數f各為多少？1 NH 4 Cl g局部分解為 NH3 g和 HCI g。2假設在上述體系中額外參加少量的NH3g。16. 什么是狀態函數？它有哪些特征？17. 寫出過程方向和限度的熵判據與吉布斯 Gibbs自由能判據的數學表達式及應用 條件。三 填空題1. dH/dVT=0, 說明焓只能是溫度的函數，與 無關。2. 熱

4、力學第二定律可表達為：“功可全部變為熱 ， 但熱不能 全部變 為功而3. 在一定的溫度及壓力下，溶液中任一組分在任意濃度范圍均遵守拉烏爾定律的溶液稱為4. 用厶GW 0判斷過程的方向和限度的條件是5. 當某氣體的壓縮因子z<1時,說明理想氣體比此真實氣體 壓縮易于,難于6試寫出范德華方程 7臨界溫度使氣體可以液化的 溫度最高,最低8. 理想氣體經過節流膨脹后，熱力學能升高，降低，不變9. 熱力學第三定律的表述為 10. 寫出熱力學根本方程dG=11. G判據： GW 0的適用條件12. 吉布斯-杜亥姆方程的表達式為13. 1mol H 2g的燃燒焓等于1mol的生成焓14. 理想氣體絕熱

5、向真空膨脹 體積由V1變到V2,其厶S=15. 恒溫恒壓可逆相變,哪一個狀態函數為 016. 卡諾熱機在=600K的高溫熱源和T2=300K的低溫熱源間工作，其熱機效率£ =17. 高溫熱源溫度 T1=600K,低溫熱源溫度 T2=300K.今有120KJ的熱直接從高溫熱源傳給低溫熱源，此過程 S=18. 25 C時,10g某溶質溶于1dm3溶劑中，測出該溶液的滲透壓 n =0.4000kpa.該溶質的相對分子質量為19. 1 mol理想氣體由298K,100kpa作等溫可逆膨脹,假設過程 G= -2983J,那么終態壓力為 20. 25° C時,0.5mol A與0.5m

6、olB形成理想液態混合物,那么混合過程的 S=21. 在某一溫度下,將碘溶于CCI4中，當碘的摩爾分數 xl2在0.010.04范圍內時，此溶液符合稀溶液規律.今測得平衡時氣相中碘的蒸氣壓與液相中碘的摩爾分數之間的兩組數據如下：P(l2,g)/kpa1.63816.72Xl20.030.522. 兩個容積均為 V的玻璃球泡之間有細管連接，泡內密封著標準狀況下的空氣.假設將其中一個球加熱到100° C,另一個球維持0° C,忽略連接細管中氣體的體積，那么容器內空氣壓力為23. 一定量的理想氣體經歷某過程變化到終態，假設變化過程中,PVv不變，那么狀態函數 不變24. 某反響

7、Al 2CI 6(s)+6Na(s) 2AI(s)+6Nacl(s)的 =二、:t=1072KJ2 mol-1.NaCI(s)的承備=-411.3 KJ2 mol-1,那么 Al 2Cl6(s)的 期粕=KJ 2 mol-1答：5.難于8.不變9. 0K時純物質完美晶體的熵等于零?勺d心=0?心九=010 .-SdT+VdP 11.恒溫恒壓,非體積功為零 12. T或：13.出0(1)-1414. nRln(V2/V1)15. G 16. 0.517. 200 J2 K 18. 6.20*1019. 30kpa-120. 5.76 J2 K 21.0.612 22. 117.0kpa 23.

8、S 24.£539.8(四)判斷和改錯1. 熵增加的放熱反響是自發反響。2. 第二類永動機是從單一熱源吸熱而循環不斷對外作功的機器。3. 在克拉貝龍方程中：dP/dT= H/T V, H和厶V的符號可相同或不同。4. 公式dS=nCVInT2/只適用于理想氣體的變溫過程。5. 因為 G ° = RTlnK中，K是由平衡時的組成表示的，所以 G°表示平衡時產物與反應物吉布斯自由能之差。6. 因為Q,W不是系統的性質，而與過程有關，所以熱力學過程中Q W的值也應由具體過程決定。7. 熵差 S就是過程的熱溫商。8. 在孤立系統中發生的任何過程都是自發過程。9. 可逆絕熱

9、過程必定是等熵過程。10. 同一物質，當溫度升高時，熵值增大。11. 自發過程一定是不可逆過程。12. 熵增加的放熱反響是自發反響。13. 孤立系統中的熵值總是有增無減。14. 系統的混亂度越大，那么其熵值越大。15. 在標準壓力及指定溫度下，任何穩定單質的剩成焓值為零。16. 在兩個不同溫度的熱源之間工作的熱機以卡諾熱機的效率最大。17. 當理想氣體對抗一定外壓，作絕熱膨脹時，內能總是減小。18. 在絕熱過程中，系統所作的功只由系統的始末態決定。19. 內能是狀態的單質函數，所以兩個狀態相同時，其內能值必然相同。20. 卡諾熱機的效率只與兩個熱源的溫度有關而與工作物質無關。21. 不可逆過程

10、一 定是 自發過程。22. 熱力學第一定律與熱力學第二定律是人們經驗的總結， 它不能從邏輯上或用其它理論方 法來加以證明。23. 利用彈式量熱容器測量萘的燃燒熱，這個實驗過程是絕熱定容過程。24. 101325Pa,100C 1mol液態水經定溫蒸發成水蒸氣假設水蒸氣可視為理想氣體 ,因溫度不變，所以 U = 0, H = 0。25. n mol 理想氣體從同一始態出發，分別經一定溫可逆膨脹過程和一絕熱自由膨脹過程， 其終態溫度必定不同。26. 水可以在定溫定壓條件下電解形成氧氣和氫氣，此過程中 H =Qp。27. 當熱量由系統傳給環境時，系統的內能必定減少。28. 一定量的氣體，從始態 A變

11、化到終態B,系統吸收100 J的熱量，對外作功 200 J,這不符 合熱力學第一定律。29. 在標準壓力及指定溫度下，金剛石是單質，所以其焓值為零。30. 公式 dH = nCpdT 只適用于理想氣體的定壓變溫過程。31. 公式 dU = nCVdT 只適用于理想氣體的定容變溫過程。33. 功可自發地全部變為熱，但熱不可能全部變為功。34. 系統的狀態一定，所有狀態函數值一定，狀態改變，所有狀態函數值必定改變。35. 同一理想氣體的化學反響，其定壓反響熱效應|Qp丨必定大于定容熱效應丨Qv I。36. 對某理想氣體 dU = n CvdT的公式只適用于等容過程。37. H = Qp,因為H是狀

12、態函數，所以 Qp也是狀態函數。38. 系統經一循環過程后，能恢復原狀，所以循環過程就是可逆過程。39. 在一絕熱剛性容器中進行一放熱反響，那么 U = H = 0。40. 理想氣體在絕熱向真空膨脹的過程中，內能保持不變。41. 理想氣體的內能和焓只是溫度的函數，與系統的壓力、體積無關。42. 理想氣體進行等溫膨脹時，其 U及 H均為零。43. U = Q W只適用于密閉系統。44. 水的標準生成熱也就是H2 (g)的標準燃燒熱。45. 處于標準狀態的CO2 (g)和02 (g),其標準燃燒熱為零。46. H = Qp的關系式適用于只作體積功的定壓過程。47. U = Q V的關系式適用于只作

13、體積功的定容過程。48. 理想氣體的定壓摩爾熱容與定容摩爾熱容之差為R。49. 1mol苯在298K時置于彈式量熱容器中完全燃燒，生成CO2 (g)和H2 O(l),同時放熱3264KJ,那么其定壓燃燒熱 Qp為3268KJ。50. 在任意溫度條件下，C(石墨)的標準燃燒熱 Hc，m與同溫度下CO2 (g)的標準生成熱 Hf °的數值相等。51. 因焓是溫度與壓力的函數H = f (T,P),貝UdH =(尋)嚴+(營冷,在正常相變時,dT = 0,dP = 0,故此過程 H = 052. 298K 及 101325Pa下化學反響 CO(g)+ 1/2O2 (g) = CO 2 (g

14、)的厶 Hm° 是 CO? (g)的標準生 成焓 Hf, m, CO2 (g) °。53. PiViY = P2V2Y的關系式只能用于絕熱可逆過程。54. 熱力學第三定律可表示為：在0 K時任何物質的熵值 S為零。55. 在定溫定壓只作體積功的條件下，但凡 G > 0的過程都不能進行。56. 第二類永動機是從單一熱源吸熱而循環不斷作功的機器。57. 公式 S= nCVInT 2Ti只適用于理想氣體的定容變溫過程。58. 101325Pa, 100C, 1mol液態水向真空蒸發為同溫度同壓力的水蒸氣，因為過程是不可 逆過程，所以G不等于零。59. 2mol理想氣體定溫向

15、真空膨脹，體積由V1變到V2，由dU= S Q S W知，因P外=0,S W =0 ,又因 dT=0,dU=0，所以 S Q =0,再由公式 dU=TdS PdV 知：S Q =TdS , S W =PdV , 所以可得到 dS=0。60. 在101325Pa, 10C的過冷水變為一10C的冰，熱效應為 Qp,： Qp = H相變，那么厶S 相變= H 相變 /T 。61. 理想氣體是一個抽象概念,它要求氣體分子間沒有作用力,分子本身沒有體積。62. 在 SI 單位制中,通用氣體常數 R 的數值與單位為 8.314J. mol-1.K-1。63. 在水的三相點時， S冰v S水v S氣。64.

16、 在等溫條件下,理想氣體狀態變化過程中, A= G。65. 非理想氣體,經不可逆循環后體系的 S=0。66. 由熱力學關系式 dG= SdT + VdP，對于 H2O (g) 298K, 101325Pa 宀H2O (l) 298K , 101325Pa/ dT=0, dP=0 dG=0。67. 理想氣體定溫膨脹時所吸收的熱量全部用來對外作功, 此即為從單一熱源吸熱并使之全 部變為功的過程,但這與熱力學第二定律矛盾,因此是不可能的。68. 卡諾循環是由兩個定溫過程和兩個絕熱過程組成的。69. 但凡遵守能量守恒定律的一切過程都能自發進行。70. 熱不可能從低溫物體傳向高溫物體。72. 公式 S=

17、nCplnT2/T1只適用于理想氣體的定壓變溫過程。73. 化學反響的定容反響熱與定壓反響熱的關系式 H= U + RT A n中， n是指產物的總摩爾數與反響物的總摩爾數之差。74. 在標準狀態下生成 1mol量的某物質時反響的吉布斯自由能變化值就是該物質的標準生 成吉布斯自由能。75. 偏摩爾體積的物理意義可表示為在恒溫、恒壓條件下，往體系中參加1mol物質之所引起體系體積的改變值。76. 克拉佩龍(Clapeyron)方程式對于任何純物質的任何兩相平衡均適用。77. H2O (l)的標準生成熱也是 H2 (g)的標準燃燒熱。78. 狀態改變，狀態函數值一定都改變。79絕熱可逆過程一定是恒

18、熵過程。80. 絕熱過程所做的功的大小，只由始末狀態所決定。81. 理想氣體，經歷不可逆循環后，體系的A S 一定等于零。82. 不可逆過程- -定是 自發過程。83. 熱量不能從低溫物體傳到高溫物體。84. 循環過程一定是可逆過程。85. C (石墨)+O2(g)=CO 2(g)該化學反響的反響熱也是 CO2(g)的生成熱。86. Am =加上T可適用于理想氣體單純狀態變化的任意過程87組分數K就是表示在一個平衡體系中所含各種物質的種類數88. 當系統的狀態一定時，所有的狀態函數都有一定的數值。當系統的狀態發生 變化時，所有的狀態函數的數值也隨之發生變化。89. 體積是廣度性質的狀態函數；在

19、有過剩 NaCl(s)存在的飽和水溶液中，當溫度、壓力一定時；系統的體積與系統中水和NaCI的總量成正比。90. 在101.325kPa、100C下有lmol的水和水蒸氣共存的系統，該系統的狀態 完全確定。91. 一定量的理想氣體，當熱力學能與溫度確定之后，那么所有的狀態函數也完全 確定。92. 系統溫度升咼那么一定從環境吸熱，系統溫度不變就不與環境換熱。93. 從同一始態經不同的過程到達同一終態，那么Q和W的值一般不同，Q + W的值一般也不相同。94. 因Q = H, Q = U,所以Q與Q都是狀態函數。95. 圭寸閉系統在壓力恒定的過程中吸收的熱等于該系統的焓。96. 對于一定量的理想氣

20、體，當溫度一定時熱力學能與焓的值一定，其差值也一 定。97 .在101.325kPa下，1mol 100 C的水恒溫蒸發為100C的水蒸氣。假設水蒸氣 可視為理想氣體，那么由于過程等溫，所以該過程 U = 0。98. 1mol，80.1C、101.325kPa 的液態苯向真空蒸發為 80.1C、101.325kPa 的 氣態苯。該過程的焓變為 30.87kJ，所以此過程的Q= 30.87kJ。99. 1mol 水在 l01.325kPa 下由 25°C升溫至 120C，其 H=刀 GmdT。100. 因焓是溫度、壓力的函數，即 H = f(T, p)，所以在恒溫、恒壓下發生相變 時，

21、由于dT = 0 ，dp = 0，故可得 H= 0 。101. 因 Q = H, Q = U,所以 Q - Q = H - U= (pV) = - W102. 卡諾循環是可逆循環，當系統經一個卡諾循環后，不僅系統復原了，環境 也會復原。103. 一個系統經歷了一個無限小的過程，那么此過程是可逆過程。104. 假設一個過程中每一步都無限接近平衡態，那么此過程一定是可逆過程。105. 假設一個過程是可逆過程，那么該過程中的每一步都是可逆的。106. 1mol理想氣體經絕熱不可逆過程由P1、V1變到p2、V2，那么系統所做的功為。107. 氣體經絕熱自由膨脹后，因 Q= 0，W= 0 ,所以 U=

22、0，氣體溫度不變。108. (?L/?V)t = 0的氣體一定是理想氣體109. 因理想氣體的熱力學能與體積壓力無關，所以？U?Pv = 0 , ?U?Vp = 0110. 假設規定溫度T時，處于標準態的穩定態單質的標準摩爾生成焓為零，那么 該溫度下穩定態單質的熱力學能的規定值也為零。111. CO在298.15K時的和0C到1000C的熱容 G,m，那么CO在1000K時的標準摩爾生成焓為1000K =298.15K + / GmdT。112. 一定量的理想氣體由0C、200kPa的始態對抗恒定外壓P環=100kPa絕熱 膨脹達平衡，那么末態溫度不變。113. 當系統向環境傳熱Q< 0

23、時，系統的熱力學能一定減少。114. 在等壓下，機械攪拌絕熱容器中的液體，使其溫度上升，那么 H = Q = 0。115. 對于同一始態出發的理想氣體的絕熱變化過程，W = U = n CV,mA T，W = U= n CV,mAT，所以 W = W。116. 自然界發生的過程一定是不可逆過程。117. 不可逆過程一定是自發過程。118熵增加的過程一定是自發過程。119. 絕熱可逆過程的？S = 0 ,絕熱不可逆膨脹過程的？S > 0 ,絕熱不可逆壓縮 過程的？S < 0。120. 為了計算絕熱不可逆過程的熵變，可以在始末態之間設計一條絕熱可逆途徑來計算。121 .由于系統經循環過

24、程后回到始態，？S= 0,所以一定是一個可逆循環過程。122. 平衡態熵最大。123. 在任意一可逆過程中？S = 0 ,不可逆過程中？S > 0。124. 理想氣體經等溫膨脹后，由于？U = 0，所以吸的熱全部轉化為功，這與熱 力學第二定律矛盾嗎？125. 自發過程的熵變？S > 0計算126. 相變過程的熵變可由127. 當系統向環境傳熱時Q< 0，系統的熵一定減少。128. 切物質蒸發時，摩爾熵都增大。129. 冰在OC, p 下轉變為液態水，其熵變>0,所以該過程為自發過程。130. 自發過程的方向就是系統混亂度增加的方向。131 .吉布斯函數減小的過程一定是自

25、發過程。132 .在等溫、等壓下，吉布斯函數變化大于零的化學變化都不能進行。133. 系統由V膨脹到其中經過可逆途徑時做的功最多。134. 過冷水結冰的過程是在恒溫、恒壓、不做其他功的條件下進行的，由根本 方程可得G= 0。135. 理想氣體等溫自由膨脹時，對環境沒有做功，所以-pdV = 0 ,此過程溫度不變，？u = 0，代入熱力學根本方程dU= TdS - pdV，因而可得dS = 0，為恒熵過程。136. 是非題：“某體系處于不同的狀態，可以具有相同的熵值，此話對否？“體系狀態變化了，所有的狀態函數都要變化，此話對否？絕熱可逆線與絕熱不可逆線能否有兩個交點？自然界可否存在溫度降低，熵值

26、增加的過程？舉一例。1mol理想氣體進行絕熱自由膨脹，體積由 V1變到能否用公式：計算該過程的熵變？137. 在100C、p 時，1mol水與100C的大熱源接觸，使其向真空容器中蒸發成100C、p 的水蒸氣，試計算此過程的？S ?S環。139. 指出以下各過程中，物系的？U、？H、？S ?A、？G中何者為零？ 理想氣體自由膨脹過程； 實際氣體節流膨脹過程； 理想氣體由Pi, T狀態絕熱可逆變化到P2,T2狀態；H2和CI2在剛性絕熱的容器中反響生成 HCI;0 C、p 時，水結成冰的相變過程；理想氣體卡諾循環。140. a mol A與b mol B的理想氣體，分別處于T, V, Pa與T,

27、 V, Pb的狀態，等 溫等容混合為T,V,p狀態，那么？U、？H、？S ?A、？G何者大于零，小于零， 等于零？141. 一個剛性密閉絕熱箱中，裝有 H與Cl2混合氣體，溫度為298K,今用光引發，使其化合為HClg，光能忽略，氣體為理想氣體，巳知HCl=-94.56kJ 2 mol-1，試判斷該過程中？U ?H、？S、？A、？6是大于零，小于零，還 是等于零？142. 在一絕熱恒容箱內，有一絕熱板將其分成兩局部，隔板兩邊各有1mol N2, 其狀態分別為298K、p 與298K、10p ，假設以全部氣體為體系，抽去隔板后， 那么Q W ?U ?H、?S中，哪些為零？143. 溶液的化學勢等

28、于溶液中各組分化學勢之和。144. 系統到達平衡時，偏摩爾量為一個確定的值。145. 對于純組分，化學勢等于其吉布斯函數。146. 在同一稀溶液中組分B的濃度可用Xb、m、Cb表示，因而標準態的選擇是 不相同的，所以相應的化學勢也不同。147 .水溶液的蒸氣壓一定小于同溫度下純水的飽和蒸氣壓。148. 將少量揮發性液體參加溶劑中形成稀溶液，那么溶液的沸點一定高于相同壓 力下純溶劑劑的沸點。溶液的凝固點也一定低于相同壓力下純溶劑的凝固點。149. 純物質的熔點一定隨壓力升高而增加，蒸氣壓一定隨溫度的增加而增加， 沸點一定隨壓力的升咼而升咼。150. 理想稀溶液中溶劑分子與溶質分子之間只有非常小的

29、作用力，以至可以忽 略不計。151 當溫度一定時，純溶劑的飽和蒸氣壓越大，溶劑的液相組成也越大。152. 在一定的溫度和同一溶劑中，某氣體的亨利系數越大，貝吐匕氣體在該溶劑 中的溶解度也越大。153. 在非理想溶液中，濃度大的組分的活度也大，活度因子也越大。1 1154. 在298K時0.01mol2 kg-的蔗糖水溶液的滲透壓與 0.01mol2 kg-的食鹽水 的滲透壓相同。155. 物質B在a相和B相之間進行宏觀轉移的方向總是從濃度高的相遷至濃度 低的相。156. 在相平衡系統中，當物質B在其中一相到達飽和時，那么其在所有相中都達 到飽和。157. 反響的吉布斯函數變就是反響產物與反響物

30、之間的吉布斯函數的差值。158. 在恒定的溫度和壓力條件下，某化學反響的 ？G就是在一定量的系統中進 行1mol的化學反響時產物與反響物之間的吉布斯函數的差值。161 .在等溫等壓條件下，?rGm > 0的反響一定不能進行。162. ?rG的大小表示了反響系統處于該反響進度 S時反響的趨勢。163. 任何一個化學反響都可以用來判斷其反響進行的方向。164. 在等溫、等壓、W = 0的條件下，系統總是向著吉布斯函數減小的方向 進行。假設某化學反響在給定條件下？G < 0，那么反響物將完全變成產物，反響將 進行到底。165. 在等溫、等壓不作非體積功的條件下，反響的 ？ rGv 0時，

31、假設值越小，自 發進行反響的趨勢也越強，反響進行得越快。166. 某化學反響的？ rG假設大于零，那么K 一定小于1。167. 理想氣體反響A + B = 2C，當Pa = Pb = pc時，的大小就決定了反 應進行方向。168. 標準平衡常數的數值不僅與方程式的寫法有關，而且還與標準態的選擇有 關。169. 在給定溫度和壓力下發生的 PCI5的分解反響，只須測定平衡時混合氣體的 密度就可以求知平衡常數了。170. 因K = f(T)，所以對于理想氣體的化學反響；當溫度一定時，其平衡 組成也一定。171 .假設某氣相生成反響的平衡組成，貝U能求得產物的172.溫度T時，假設K = I，說明這個

32、反響在此溫度，壓力為 100kPa的條件下 已到達平衡。173個已達平衡的化學反響，只有當標準平衡常數改變時，平衡才會移動。174因K= n (aBV)，所有化學反響的平衡常數狀態隨化學反響計量系數而改 變。175. 有供電能力(W工0)的可逆電池反響體系的狀態，在“曲線上可存 在的位置？176. “純是相對的，絕對純的物質是沒有，試從反響的親合能A上分析這句 話的道理？177. 化學反響親合勢愈大，那么自發反響趨勢越強，反響進行得愈快，對否？178 .標準平衡常數與標準反響自由能的關系：，那么，為什么反響的平衡態與標準態是不相同的？179. 欲使反響產物的平衡濃度最大，反響物的投料比一般為多

33、大？180. 對于計量系數？ v = 0的理想氣體化學反響，哪些因素變化不改變平衡點？181. 平衡常數K = 1的反響，在標準態下反響，反響朝什么方向進行？182. 在空氣中金屬不被氧化的條件是什么？183. 反響PCk(g)= PCl3(g)+Cl2(g)在 212C、p容器中到達平衡，PCI5離解度為0.5，反響的=88 kJ2 mol-1，以下情況下，PCI5的離解度如何變化：(A) 通過減小容器體積來增加壓力；(B) 容器體積不變，通入 N氣來增加總壓力;(C)升高溫度;(D) 參加催化劑184對于復分解反響，如有沉淀、氣體或水生成，那么容易進行到底，試以化學 平衡理論分析其道理？

34、292HgO(s) = 2Hg(g) + O 2(g) ，在反響溫度下及 p = 101.325kPa時，K = 43 10-3，試問HgO(s)的分解壓力多大？當到達分解溫度 時，與HgO(s)平衡的PHg有多大？假設在標準狀態下反響，體系的總壓力是多 少？189反響 C(s) + H 2O(g) = CO(g) + H 2(g) ，在 673K、P 下到達平衡，巳知？H=133.5kJ2 mol-1，問以下條件變化時，對平衡有何影響？(A) 增加溫度；(B) 增加水蒸氣的分壓；(C) 增加總壓；(D) 通入 N2 ；(E) 增加碳的數量。190. 25C時，以下反響、的分解壓力分別為：pi

35、 = 0.527 kPa ，P2 = 5.72 kPa 。 2NaHCO3(s) = Na 2CO3(s) + H 2O(g) + CO2(g)NHiHCOs) = NH 3(g) + H 2O(g) + CO 2(g)假設在25C將物質的量相等的NaHC3O(s) 、 N a2C O3 (s) 和 NH4HCO3(s) 放在一個密閉的容器中，試問：(A) 這三種物質的數量將如何變化； (B) 體系最終能否實現平衡。191. 在一個給定的系統中，物種數可以因分析問題的角度的不同而不同，但獨 立組分數是一個確定的數。192. 單組分系統的物種數一定等于 1。193. 自由度就是可以獨立變化的變量

36、。194. 相圖中的點都是代表系統狀態的點。195. 恒定壓力下，根據相律得出某一系統的f = l ，那么該系統的溫度就有一個 唯一確定的值。196. 單組分系統的相圖中兩相平衡線都可以用克拉貝龍方程定量描述。197. 根據二元液系的px圖可以準確地判斷該系統的液相是否是理想液體混合 物。198. 在相圖中總可以利用杠桿規那么計算兩相平暢時兩相的相對的量199. 杠桿規那么只適用于Tx圖的兩相平衡區。200對于二元互溶液系，通過精餾方法總可以得到兩個純組分。201. 二元液系中，假設A組分對拉烏爾定律產生正偏差，那么 B組分必定對拉烏 爾定律產生負偏差。202. 恒沸物的組成不變。203. 假

37、設A、B兩液體完全不互溶，那么當有 B存在時，A的蒸氣壓與系統中A的 摩爾分數成正比。204. 在簡單低共熔物的相圖中， 三相線上的任何一個系統點的液相組成都相同。205. 三組分系統最多同時存在 5 個相。答案：答：6.3 ; /Q W = U是狀態函數的改變值.(Q W)只由始終態所決定而與過程無關 7. 3 ;熵差 S 是可逆過程的熱溫商 .8. V; 9. V; 10. V; 11. V; 12. V; 13. V; 14. V; 15. V; 16. V; 17. V; 18. V; 19. V; 20. V; 21. 3 ;不可逆過程也有非自發過 程。22. V; 23. V; 2

38、4. 3 ;這是可逆相變過程，系統 U >0,A H >0. 25. 3 ；終態溫度相同.26. 3 ;此過程消耗了電功 W豐0,A H豐QP . 27.3 ；不一定，要看系統與環境間功的 傳遞多少 . 28. 3 ； AU= Q - W , 這時系統內能降低 100 J. 29. 3 ；金剛石不是穩定單質 . 30.3 ;一切固、液、氣態物質的定壓變溫過程皆可用 . 31.3 ;一切固、液、氣態物質的定容變溫 過程皆可用 . 32. 3 ; 在定溫定壓只作體積功的可逆相變過程中， AG 一定等于零 . 33. 3 ; 功可自發地全部變為熱，但熱不可能全部轉變為功,而不引起其他變化

39、 . 34. 3 ;系統狀態改變，狀態函數值不一定都改變 .35. 3 ; Qp=Qv + (A n)RT，當Anv 0時，| Qp I <lQv I . 36.3 ;可適用于任意過程 .37. 3 ;Q 是與過程有關的量，只有當 W' = 0,定壓過程時 QP =AH . 38. 3 ;可逆過程除系統恢復原狀外，環境也必須恢復原狀.39. 3 ; / Q=0, A V=0,W=0 A U=0,但 A H= A U+ A (PV)工 0. 40. V ; 41. V; 42. V; 43. V; 44. V; 45. V; 46. V; 47. V; 48. V; 49. V;

40、50. V; 51. 3 ;此公式不適用于相變過程 . 52. 3 ; 反響物中CO(g)是化合物.53. 3 ;只能用于理想氣體的絕熱可逆過程.54. 3 ;在0 K時，任何物質完美晶體的熵值 S 為零. 55. 3 ;在上述條件下，凡 AG>0 的過程都不能自發進 行. 56. 3 ;第二類永動機是從單一熱源吸熱而循環不斷作功而沒有任何變化的機器.57.3 ;一切固、液、氣態物質的定容變溫過程皆可用.58. 3 ;因A G是狀態函數的改變值，只由始終態決定，所以A G=0.59. 3 ; / dS= S Qv/T, S Qv =TdS.而不能得出SQ=TdS=0,dS=0的結論.60

41、. 3 ; A S=A H相變/T只能用于可逆相變.61. V; 62. V; 63.V; 64. V; 65.3 ;S 是狀態函數，經任何循環過程 A S=0. 66. 3 ;由于是不可逆相變過程 , dG工0. 67. 3 ;并不矛盾，因為理想氣體定溫膨脹時系統的體積增大了，壓力減小了，故 狀態發生了變化 . 68. 3 ;由兩個定溫可逆過程和兩個絕熱可逆過程組成 . 69. 3 ;除遵守能 量守恒定律外，還必須遵守熱力學第二定律 . 70. 3 ; 熱不可能自動地從低溫物體傳向高溫 物體 . 71. 3 ;只有可逆相變過程才能用 . 72. 3 ;一切固、液、氣態物質的定壓變溫過程皆 可

42、用 . 73. 3 ;產物中氣態物質總摩爾數與反響物中氣態物質總摩爾數之差. 74. 3 ;由穩定88. 第一句話對，第二句話錯，如理想氣體的等溫過程 U = 0 , H = 0。89. 錯，均相系統的V才與總物質的量成正比。90. 錯，兩個獨立變數可確定系統的狀態只對組成一定的均相封閉系統才成立。91. 錯，理想氣體的U = f(T)，U與T不是獨立變量。92. 錯，絕熱壓縮溫度升高；理想氣體恒溫可逆膨脹，吸熱。93. 第一個結論正確，第二個結論錯。94. 錯，Q、Q是狀態變化的量、不是由狀態決定的量。95. 錯，(1)未說明該過程的 W是否為零； 假設W= 0，該過程的熱也只等于 系統的焓

43、變。96. 對。97. 錯，這不是理想氣體的單純 pVT變化。98. 錯，該過程的p環=0 ,不是恒壓過程。99. 錯，在升溫過程中有相變化。100. 錯，H = f(T,p)只對組成不變的均相封閉系統成立。101 .錯， (pV)是狀態函數的增量，與途徑無關，也不等于功。102. 錯，環境并沒有復原。103. 錯，無限小過程不是可逆過程的充分條件。104. 錯，假設有外摩擦力(廣義)存在，那么不可逆。105. 對。106. 對，107. 錯，一般的非理想氣體的熱力學能不僅只是溫度的函數108. 錯，該條件對服從pVm = RT + bp的氣體也成立。109. 錯，(?/?)蘆( ?U/?V)

44、 T 。110. 錯， U = H - pV。111. 錯，標準生成焓沒有規定溫度的值。112. 錯，該過程不是可逆過程。113. 錯，理想氣體等溫可逆壓縮時向環境傳熱溫度不變。114. 錯，機械攪拌時W工0 ；115. 錯，兩個過程的 T不同。116 對。117. 錯，如絕熱不可逆壓縮過程。118. 錯，理想氣體的等溫可逆膨脹 S > 0。119. 第 1 ， 2 個結論正確，第 3 個結論錯。120. 錯，系統由同一始態出發，經絕熱可逆和絕熱不可逆過程不可能到達相同 的終態。121. 錯，環境的熵變應加在一起考慮。122. 錯，要在隔離系統中平衡態的熵才最大。123. 錯。124.

45、不矛盾，因氣體的狀態變化了。125. 錯，如過冷水結冰。126. 錯，必須可逆相變才能用此公式。127. 錯，系統的熵除熱熵外，還有構型熵。當非理想氣體混合時就可能有少許 熱放出。128. 對。129 錯。未計算環境的熵變；130.錯，如過冷水結冰， S < 0，混亂度減小，131 錯，必須在等溫、等壓， W' = 0 的條件下才有此結論。132. 錯，假設有非體積功存在，那么可能進行，如電解水。133. 錯，此說法的條件不完善，如在等溫條件下。134. 錯，不滿足均相系統這一條件。135. 錯，不可逆過程中S W工-pdV。136. 是非題：(1) 對；(2) 不對；(3) 不

46、能；(4) 有，如 NH4Cl 溶于水，或氣體絕熱不可逆膨脹；(5) 可以。137. S = I-/T， S(環)=- L/T ；138. 1mol 理想氣體，等溫過程，V1 V2 過程；139. U= H = 0；(2) H= 0；(3) S = 0; U= 0 ;(5) G= 0；(6) U、 H、 S A G都為 0。140. U、 H、 S、 A G均為 0 ；141. U = 0， S > 0， H> 0， A < 0， G無法確定；142. W Q U、 H = 0， S > 0。V = RT10 ，V2 = RTV= ?(V1+V2) = 11RT/22

47、，S1= Rln( V/V1) = Rln(11/2) S2 = Rn( V/V2) = Rn( 11/20) ， S= $+ S2 = Rn(121/40) > 0。143. 錯，對溶液整體沒有化學勢的概念。144. 錯，不同相中的偏摩量一般不相同。145. 錯，純組分物質的化學勢應等于摩爾吉布斯函數。147. 錯，當溶質不揮發時才一定成立。148. 錯，因加人揮發性溶質，沸點不一定升高。凝固點是否降低要看溶質是否 析出。149. 第一個結論錯，如水的熔點隨壓力增大而降低。后兩個結論都正確。150. 錯，兩種分子之間的作用力和同種分子之間的作用力都較大，不可忽略。151. 錯，液相組成

48、與純溶劑的蒸氣壓無關。152 .錯，當壓力一定時，溶解度與亨利系數成反比。153. 錯，一般而言，濃度大活度也大，但活度因子不一定大。154. 錯，食鹽因電離；溶液中粒子數多，滲透壓大。155. 錯，相變的方向是以化學勢的大小而不是以濃度的大小來判斷。達平衡時, 兩相的濃度一般不相等。156. 對，因平衡時，同一物質在各相中的化學勢相等。157. 錯，是反響進度為E時，反響產物與反響物的偏摩爾吉布斯函數的代數 和。158錯，是在大量系統中的差值。159. 錯，到達平衡時，反響的吉布斯函數變為零。160. 錯，與反響進度無關。161錯，當有非體積功時， rGm > 0的反響可以進行，如電解

49、冰。162 .對。163. 錯，只能用 G < 0來判斷方向。164. 錯， rGm < 0只是在給定反響進度那一時刻的判定條件。當反響進行后， rG會發生變化，到 rGn = 0時到達平衡。一般情況下反響物不可能都變成產 物。165. 錯，熱力學中無時間量，因而無快慢。166. 錯，K 由 決定。167. 對。168 .對。169. 對。170. 錯。平衡組成與壓力和惰性組分有關171. 對。172 .錯。173. 錯，改變壓力和惰性組分也可使平衡移動。174. 錯，平衡狀態與方程式的書寫方式無關。175. 答：除E = E e外均可。177. 答：不對，趨勢大，反響速率不一定大

50、，熱力學無時間概念；178. 答：一定條件下，平衡態僅一個，而標準態可以任選；179. 答：按化學反響方程式的計量系數之比；180. 答：壓力和增加惰性氣體；181 .答：處于平衡態，各組分處于標準態，aB = 1， Gm = - RTln K + RTn1=0 ；182. 答：金屬氧化物的分解壓力比空氣中 Q的分壓0.21 p 要大；183. 答：A減少；B不變；C增加；D不變。184. 答：因為沉淀、氣體在水中的溶解度比反響到達平衡時的濃度要小得多， 產物不斷析出沉淀，或氣體不斷放出，溶液中達不到平衡，反響一直進行下去， 因而進行到底。生185.答：(3)在標準狀態下，各物質的壓力均為 p

51、 ,186. 答：Ky = 1.09 3 1.10/(1.233 0.77) = 1.27 > 1, Kf = & « , K 不 變，Kp減少，平衡向左移動；187. 答：常溫常壓的分解壓力，空氣中CO的分壓為0.005P，分解反響不能發生。188. 答：(A)化學平衡態；(B)理想氣體恒壓反響；(C) v = 0 ；(D)Kt = 1 ；(E)理想溶液，理想稀溶液；(F) Hn不變時等壓反響；(G)恒溫，；(H) Qn = 0，與T無關。189. 答：0 9= 1，(A)由于 H > 0，平衡向右移；(B)平衡向右移；(C)平衡向左移；(D)平衡向右移；(E)

52、碳的活度不變，平衡不動。190. 解：由(1)反響 p(H2O) = p(CQ) = 0.53 0.527 = 0.2635 kPa ，由 反響 p(H2O) = p(CQ) = ? 3 5.72 = 1.757 kPa 。191. 對。192.錯。193.錯，應是在一定范圍內可以獨立變化的強度變數194.錯，也有代表相的點。195.錯，f = l表示有一個強度變數可獨立變化。196.對。197.對，在px圖中理想液態混合物的液相線是直線。198 對。199 錯，其他相圖的兩相平衡區也可以使用杠桿規那么200 錯，對有恒沸物的系統，最多只能得到一個純組分201 錯，通常兩個組分都同時產生正 或

53、負 偏差。202 錯，恒沸組成與壓力有關。203.錯，因不互溶，Pa= Pa',與組成無關。204 對。205. 對。五 選擇題1. H2和N2以3: 1的比例在絕熱的鋼瓶中生成NH3,在該過程中，不正確的選項是A. H=0 B. U=0 C. P=02. 1mol苯在298K時置于彈式量熱器中完全燃燒，生成C02g和出01,同時放熱3264KJ,其恒壓燃燒熱 QP 為A. -3264KJ B. -3268KJ C. 3268KJ3. 對任意化學反響 aA+bB = gG+hH, 當反響達平衡時 ,以下等式中正確的選項是A.a+b = g+h B. g G+hh = a 卩 A+b 卩

54、 bg h a bC. 1 G + 1 H = 1 A + 1 B4. P1V1I P2V2Y的關系式只適用于A. 理想氣體的絕熱過程 B. 理想氣體的可逆過程C. 理想氣體的絕熱可逆過程5. 1mol理想氣體，經絕熱向真空膨脹使體積增大10倍，那么系統的 S為1 1A. S =0 B. S =19.1J.K C. 6. 以下關系式中，只適用于理想氣體的有A. PiViY = P2V2Y B. At=A Gt C. S=A H/T7. 純液體在常壓下凝固，下述各量中減少的是A. 吉布斯自由能 B. 內能 C. 焓8. 25C時1mol理想氣體等溫膨脹，壓力從 103 101325Pa變為101325Pa, A G的值為A. -5709J B. 2980J C. 2500J9. 以下定義式中，表達正確的選項是A. G=H TS B. G=FPV C. G=HTS10. 任何可逆循環的熵變化 A SA. 一定是負值 B. 一定是零 C. 一定是正值11. 在-20C及101325Pa下，1mol過冷水結冰那么A. A S 系統 0, A S 環0, A S 總0B. A S 系統 0, A S 環0, A S 總0C. A S 系統 0, A S 環0, A S 總0D. A S 系統 0, A S