1、09-10期終復(fù)習(xí)要點(diǎn)復(fù)習(xí)：第一章：1、 溶液濃度表示cB，bB等表示及xB，wB。2、反應(yīng)進(jìn)度x = 1mol(必須有相應(yīng)計(jì)量方程式)，當(dāng)反應(yīng)完全時(shí)：nB = nA 否則，DnB = DnA3、稀溶液的通性拉烏爾定律 難揮發(fā)、非電解質(zhì)、稀溶液，p = po·B， p = po×A 。溶液沸點(diǎn)的升高和疑固點(diǎn)下降Tb = Kb×bB TfKf×bB 溶液的滲透壓（） ×V = nB×R×T 即 = cB×R×T，應(yīng)用求分子量，注意：其他電解質(zhì)的定性比較。4、膠體溶液，膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)： （AgI）m ·

2、 nI-· （n-x）K+x-·xK+，帶電性及有關(guān)性質(zhì)。5、高分子溶液，屬真溶液，膠體分散系，有一些膠粒性質(zhì)，是熱力學(xué)穩(wěn)定體系。溶液的鹽析作用，表面活性劑（油水乳液）等。第二章：1、概念：狀態(tài)函數(shù)，熱和功（注意規(guī)定符號(hào)）途徑函數(shù)。 DU = Q + W 熱力學(xué)第一定律，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)y。2、熱化學(xué)，QV = DU - W = DU ，Qp = H2 -H1 = DH，Þ 蓋斯定律。3、D f Hym的定義，D r Hym = n BDfHym(B)(可以用298.15K近似計(jì)算)。4、熵（S）混亂度的量度，熱力學(xué)第三定律即S*( 0 K ) = 0 ，標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵S ym

3、 (B,T )，D r S ym =n BS ym(B) (可以用298.15K近似計(jì)算)注意：?jiǎn)钨|(zhì)S ym (B,T )不為零，而D f Hym，D fGym及（H+,aq）的人為規(guī)定值為零5、D r Gym = n BD fGym (B) ，是T的函數(shù)不在298.15K時(shí)，D r Gym = D r H ym - TD r S ym，計(jì)算時(shí)注意S的單位。根據(jù)D r H ym ，D r S ym的正負(fù)、溫度的影響可分四種情況。6、平衡概念， Kp，Kc有單位，Ky（除標(biāo)準(zhǔn)態(tài)）表達(dá)時(shí)應(yīng)注意：平衡狀態(tài)；與化學(xué)計(jì)量方程式有關(guān)；純固體、液體、溶劑參與時(shí)。多重平衡規(guī)則。7、化學(xué)反應(yīng)等溫方程式，D r

4、Gm = -RT lnKy + RT lnQ Þ 反應(yīng)商判據(jù)。注意：Ky與D rGym時(shí)kJ和J。8、化學(xué)平衡移動(dòng)呂·查德里原理，注意溫度的影響和有關(guān)計(jì)算。9、質(zhì)量作用定律：v = k cAx cB y，基元反應(yīng)，非基元反應(yīng)不同，k有單位與（x+y）級(jí)數(shù)有關(guān)。10、了解速率理論（碰撞理論、過(guò)渡狀態(tài)理論，有效碰撞條件：活化分子、適當(dāng)取向。）、Arrhenius公式k = A×e -/RT，ln = - Þ Ea ，A Þ T3、k3 。第三章1、準(zhǔn)確度和精密度，定義及兩者的關(guān)系，系統(tǒng)誤差（固定的、偏向性的）和偶然誤差（正態(tài)分布）的區(qū)別及處理。2、

5、數(shù)據(jù)處理（d r，CV，置信度和置信區(qū)間等概念），可疑數(shù)據(jù)的取舍（Q法）。3、有效數(shù)字和運(yùn)算規(guī)則（加減與小數(shù)點(diǎn)后有效位數(shù)相同，乘除與有效位數(shù)最少者相同）。4、滴定分析法的基本要求（99.9%，快，能確定終點(diǎn)，穩(wěn)定）。標(biāo)準(zhǔn)溶液、基準(zhǔn)物質(zhì)、T滴定度的定義。第四章1、酸堿質(zhì)子理論， 質(zhì)子酸 質(zhì)子堿 十 質(zhì)子， 共軛質(zhì)子酸堿對(duì)，=2、 質(zhì)子平衡式，原則是得與失質(zhì)子相等。如：NH4HCO3水溶液系統(tǒng)中、參考組分為：NH4+ ，HCO3- ，H2O H2O H2O H3O+ OH- NH4+ H2O H3O+ NH3 HCO3- H2O H3O+ CO32- HCO3- H2O H2CO3 OH- NH3

6、 CO32- OH- = H3O+ H2CO33、弱酸、弱堿的pH有關(guān)計(jì)算，注意條件：·20，且500，三種情況。稀釋定律：與濃度的平方根成反比 = 。4、 多元弱酸（堿）溶液， / > 40時(shí)，近似一級(jí)處理(很小)。重點(diǎn)討論了 H2S，。5、兩性物質(zhì)，c0 20， c020， Þ pH =1/2(pKa1q + pKa2q )。6、同離子效應(yīng)和緩沖溶液，選擇pH接近的pKa或pKb，7、分布系數(shù)，di = ci / c0 = F(H+)(給定弱酸（堿）)， ， 8、酸堿滴定曲線，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和滴定突躍的pH值計(jì)算，要求±0.1%范圍，與起始濃度、Kya Ky

7、b有關(guān)，滴定條件：Kya×c0 ³ 10-8 ，Kya1/ Kya2 ³ 104有兩個(gè)滴定突躍。注：計(jì)算時(shí)注意體積變化。9、指示劑的理論變色范圍pH = p士 1，指示劑的選擇條件是變色范圍落在滴定突躍范圍內(nèi)。10、應(yīng)用。有關(guān)滴定分析計(jì)算。第五章1、Ksp的表示與s的換算。（如A2B或AB2 KySP = 4s3）可以從熱力學(xué)、實(shí)驗(yàn)求得。2、溶度積原理沉淀反應(yīng)的反應(yīng)商。（1） 當(dāng)Q > Kysp時(shí)，溶液過(guò)飽和；（2） 當(dāng)Q = Kysp時(shí)，溶液飽和，沉淀溶解處于動(dòng)態(tài)平衡；（3） 當(dāng)Q < Kysp時(shí)，溶液不飽和，無(wú)沉淀析出。5、 同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)。6

8、、 沉淀的溶解，（1）酸度，硫化物和氫氧化物，從平衡原理推導(dǎo)計(jì)算 Ky = ， Kysp (M(OH)n) = Mn+OH-n，注意起始和沉淀完全的pH計(jì)算。7、 分步沉淀，沉淀轉(zhuǎn)化與Kysp有關(guān)，注意：同一類型，不同類型。8、 沉淀滴定法銀量法，注意滴定條件。莫爾法鉻酸鉀為指示劑，中、弱減性，AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，適用Cl-,Br-。佛爾哈德法鐵銨釩指示劑，酸性，硫氰酸鉀（銨）標(biāo)液。法揚(yáng)司法有機(jī)吸附指示劑。第六章：1、 氧化與還原和半反應(yīng)與電對(duì)的概念。原電池結(jié)構(gòu)及符號(hào)。2、標(biāo)準(zhǔn)氫電極，電極電勢(shì)，注意電極電勢(shì)的介質(zhì)、大小的意義等。3、原電池的電動(dòng)勢(shì)與DrGy的關(guān)系，DrGmy = -nFEy，非

9、標(biāo)態(tài)電動(dòng)勢(shì)，及電極有類似的公式。4、 能斯特方程，E = Ey - ，j (Ox/Red) = jy (Ox/Red) ，討論酸度和弱電解質(zhì)?？偨Y(jié)：cOX, j,cRed, j,酸性對(duì)含氧物質(zhì)影響明顯。5、jy'，引入活度系數(shù) g B 和副反應(yīng)系數(shù)a B，當(dāng)cOX = cRed或?yàn)?時(shí)，某強(qiáng)酸濃度下的電勢(shì)值。6、電極電勢(shì)的應(yīng)用，1）j值越大，表明氧化態(tài)物質(zhì)得電子能力越強(qiáng)，是強(qiáng)氧化劑。j值越低，表明還原態(tài)物質(zhì)失電子能力越強(qiáng)，是強(qiáng)還原劑。2）原電池中電極電勢(shì)高的是正極，電極電勢(shì)低的是負(fù)極。3）判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向。E>0，=0，<0。7、Ey 與Ky，Ey = lgKy，

10、對(duì)一個(gè)具體的氧化還原反應(yīng)，Ey =jy氧 - jy還。8、Ey' 與Ky'，Ey' = lgKy'.滴定分析條件，當(dāng)n=1 時(shí)，lg Ky¢ ³ 6 或 Ey¢(Djy¢) ³ 0.4 (V) ；當(dāng)n1 ¹ n2 時(shí)，即 lgKy¢ ³ 3 (n1+n2)或 Ey¢(Djy¢) ³ 3(n1+n2 ) ´ 0.0592/n1× n2 。9、或pH值有關(guān)計(jì)算，設(shè)計(jì)原電池，Ej (+)j (-)。10、元素電勢(shì)圖及應(yīng)用，當(dāng)jy(右) &g

11、t; jy(左) 時(shí)，可發(fā)生歧化反應(yīng)；計(jì)算jy(未知)。11、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電勢(shì)jsp = ，氧化還原滴定的突躍范圍為：jy¢2+ 3 ´ 0.0592/n2 jy¢1 - 3 ´ 0.0592/n1 或： Dj = Djy¢- 3 ´ 0.0592 ´ 12、氧化還原指示劑變色的電極電勢(shì)范圍為：jy¢In ± V。13、常用氧化還原滴定方法1）重鉻酸鉀法，強(qiáng)酸條件，常溫下進(jìn)行，具有一系列優(yōu)點(diǎn)：如基準(zhǔn)試劑，穩(wěn)定性很高，滴定速度較快等。2）高錳酸鉀法，優(yōu)點(diǎn)是氧化能力強(qiáng)，可應(yīng)用于直接、間接、返滴定等多種滴定分析，

12、可對(duì)無(wú)機(jī)物、有機(jī)物進(jìn)行滴定，本身為自身指示劑，缺點(diǎn)是穩(wěn)定性差。3）碘量法，在弱酸性或中性介質(zhì)中進(jìn)行，可分為直接碘法與間接碘法。有關(guān)滴定分析計(jì)算。第七章：1、核外電子運(yùn)動(dòng)特性：波粒二象性，量子化，統(tǒng)計(jì)性。2、y函數(shù)與量子數(shù)的概念（n、l、m、si）取值和意義，主量子數(shù)n和軌道角動(dòng)量量子數(shù)l決定核外電子的能量；軌道角動(dòng)量量子數(shù)l決定電子云的形狀；磁量子數(shù)m決定電子云的空間取向；自旋角動(dòng)量量子數(shù)si決定電子運(yùn)動(dòng)的自旋狀態(tài)。3、介紹了原子軌道的角度分布圖，s、p、d的形狀和空間取向，2電子云角度分布圖。電子云的徑向分布圖，電子云徑向分布曲線上有n-l個(gè)峰值。4、鮑林近似能級(jí)圖，分7個(gè)能級(jí)組，能級(jí)交錯(cuò)。

13、5、核外電子排布原理，泡利(W. Pauli)不相容原理，能量最低原理，洪特規(guī)則，洪特規(guī)則補(bǔ)充。6、核外電子排布的表示，電子構(gòu)型（或電子結(jié)構(gòu)式），軌道排布式，原子實(shí)表示式，外層電子構(gòu)型。注意：能級(jí)交錯(cuò)，半充滿和全充滿（ 24Cr， 29Cu）。7、元素周期系，核外電子排布的周期性導(dǎo)致了區(qū)、族的劃分。8、原子性質(zhì)周期性，從同一周期，同一族，和過(guò)渡區(qū)的有效核電荷的周期變化，導(dǎo)致了電離能、電子親和能、電負(fù)性、原子半徑（注意鑭系收縮現(xiàn)象）的有規(guī)律變化。（注意N半充滿）9、離子鍵，稀有氣體結(jié)構(gòu)形成正、負(fù)離子以靜電引力為作用力，沒(méi)有方向性和飽和性。晶格能越大，離子晶體越穩(wěn)定，與離子半徑和電荷有關(guān)。10、價(jià)

14、鍵理論：成單電子，自旋相反能配對(duì)成鍵，有方向性和飽和性。11、分子軌道理論：成鍵分子軌道和反鍵分子軌道，應(yīng)用能級(jí)圖、三個(gè)原則對(duì)分子中的電子填充，注意O、F與N、C、B等元素的能級(jí)區(qū)別。12、對(duì)稱性與共價(jià)鍵，C2軸對(duì)稱即s對(duì)稱性，C2軸反對(duì)稱即p對(duì)稱性。s鍵“頭碰頭”， p“肩并肩”，如兩原子間有三鍵則為一s鍵，兩p鍵。13、鍵參數(shù)：鍵角，鍵能，鍵長(zhǎng)，與分子的穩(wěn)定性、空間結(jié)構(gòu)有關(guān)。鍵的極性，不同原子間的電負(fù)性不同引起的極性不同。14、VSEPR理論，AXmEn，VP=BP + LP的計(jì)算，推測(cè)分子空間構(gòu)型。注意LP的計(jì)算。15、雜化軌道理論，有等性雜化和不等性雜化，注意典型例子如CO2，BF3，

15、NH3，H2O等。16、晶體的特征，各向異性、熔點(diǎn)。分類：7個(gè)晶系；結(jié)合力不同分四類（離子晶體、原子晶體、金屬晶體和分子晶體），注意他們的物理性質(zhì)的區(qū)別。17、金屬鍵能帶理論，導(dǎo)帶、滿帶、禁帶對(duì)導(dǎo)體、絕緣體、半導(dǎo)體及金屬的物理性質(zhì)的解釋。18、分子晶體，極性分子的條件，分子偶極的產(chǎn)生使分子間有三種力，色散力、誘導(dǎo)力、取向力。注意極極有三種力，非極極有兩種力，非非只有色散力。氫鍵形成條件，有飽和性、方向性，對(duì)物理性質(zhì)的影響。19、離子晶體，構(gòu)型和半徑的規(guī)律性，離子晶體 AB型的三種典型晶體結(jié)構(gòu)（NaCl，CsCl，ZnS），用離子半徑比（0.414，0.732）推斷。20、離子極化的雙重性，一般

16、只考慮正離子的極化能力和負(fù)離子的變形性。如遇到Ag+、Hg2+等（18e，(18+2)e）變形性很大的正離子以及極化能力較大的負(fù)離子時(shí)，要考慮離子的附加極化作用。21、極化作用影響，向共價(jià)鍵過(guò)渡，晶型轉(zhuǎn)變、溶解度下降、顏色加深、熔沸點(diǎn)降低等。第八章：1、配合物組成，命名，注意配位數(shù)、命名時(shí)中心離子的化合價(jià)。2、配位物價(jià)鍵理論，中心離子的空軌道雜化及空間構(gòu)型和磁性的變化，分內(nèi)軌型和外軌性。3、晶體場(chǎng)理論，d電子受到配位場(chǎng)斥力不相等，導(dǎo)致ML6配合物的d軌道能級(jí)分裂為最高能級(jí)eg（二重）和最低能級(jí)t2g（三重）。4、影響分裂能o的因素: 中心離子的電荷高，o大。電荷相同時(shí)，核半徑增大，o大。配位體

17、的性質(zhì)：“光譜化學(xué)序”，通常將CO，CN-等稱為強(qiáng)場(chǎng)配位體，而X- 稱為弱場(chǎng)配位體。5、分裂后中心離子的d 電子排布, 當(dāng)強(qiáng)場(chǎng)分布時(shí)，o > P，電子進(jìn)入d(t2g),成單電子數(shù)減少，LS；當(dāng)弱場(chǎng)分布時(shí)，o < P，電子進(jìn)入dr(eg),成單電子數(shù)多，不變HS。6、晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能，CFSE = -2/5o·nt+ 3/5o·ne。o一定時(shí)，進(jìn)入低能軌道的電子數(shù)越多，則穩(wěn)定化能越大，配合物越穩(wěn)定。 晶體場(chǎng)理論對(duì)配合物磁性，顏色（d-d 躍遷）很好地解釋。7、配離子的解離平衡，。n = 。當(dāng)TL >> TM時(shí)，可利用n 或 Kd 來(lái)計(jì)算。8、配位平衡的移

18、動(dòng)，酸度、沉淀應(yīng)用多重平衡規(guī)則，注意配位平衡中的有關(guān)電極電位的計(jì)算9、酸效應(yīng)Y(H) = = 1 /(Y)，是pH的函數(shù)，隨pH的增大，Y(H)趨向于1。配位效應(yīng)M= =M(L) +M(OH) -1。條件穩(wěn)定常數(shù) lg Ky MY = lgKyMY - lgM - lgY(H)10、配位滴定曲線，注意化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的計(jì)算。配位滴定條件：lg(c(M)·Ky) 6, 或lgKy 8，如只有酸效應(yīng), lgKyMY - lgY(H) 8, Þ lgY(H) lgKyMY - 8?？汕蟮貌煌饘匐x子的能被滴定的最小pH值。11、金屬指示劑原理、條件、存在的問(wèn)題。12、配位滴定提高選擇性方法：控制溶液的酸度；掩蔽法有配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化還原掩蔽法。有關(guān)滴定分析計(jì)算。第九章：1、朗伯比爾定律：A = lg=lg，k用a 表示（L·g-1·cm-1）；用表示（L·mol-1·cm-1，與a的關(guān)系為：= Ma 。 注意朗伯比爾定律的應(yīng)用和有關(guān)計(jì)算。偏離朗伯一比爾定律的原因：物理原因入射的單色光不純所引起的?；瘜W(xué)原因溶液本身的化學(xué)變化。2、分光光度計(jì)的基本構(gòu)造：一般包括光源、單色光器、吸收池、檢測(cè)器、顯示器五大部分。紫外、可見(jiàn)的器件不同。3、分光光度測(cè)定的方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法，標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法，吸光系數(shù)法4、顯色反應(yīng)條件，顯色劑用量的選擇（三