1、 有機化學復習總結一有機化合物的命名 1. 能夠用系統命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環烴（單環脂環烴和多環置換脂環烴中的螺環烴和橋環烴），芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺），多官能團化合物（官能團優先順序：COOHSO3HCOORCOXCNCHO>COOH(醇)OH(酚)SHNH2ORCCCC(RXNO2)，并能夠判斷出Z/E構型。構象：(1) 乙烷構象：最穩定構象是交叉式，最不穩定構象是重疊式。(2) 正丁烷構象：最穩定構象是對位交叉式，最不穩定構象是全重疊式。(3) 環己烷構象：最穩定構象是椅式構象。一取代環己烷最穩定構象是e

2、取代的椅式構象。多取代環己烷最穩定構象是e取代最多或大基團處于e鍵上的椅式構象。立體結構的標記方法1. Z/E標記法：在表示烯烴的構型時，如果在次序規則中兩個優先的基團在同一側，為Z構型，在相反側，為E構型。2、 順/反標記法：在標記烯烴和脂環烴的構型時，如果兩個相同的基團在同一側，則為順式；在相反側，則為反式。 二. 有機化學反應及特點1. 反應類型還原反應（包括催化加氫）：烯烴、炔烴、環烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環氧化）；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側鏈氧化，芳環氧化）2. 有關規律1） 馬氏規律：親電加成反應的規律，親電試劑總是加到連氫

3、較多的雙鍵碳上。2） 過氧化效應：自由基加成反應的規律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3） 空間效應：體積較大的基團總是取代到空間位阻較小的位置。4） 定位規律：芳烴親電取代反應的規律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。5） 查依切夫規律：鹵代烴和醇消除反應的規律，主要產物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。6） 基團的“順序規則” 四概念、物理性質、結構穩定性、反應活性 （一）.概念1. 同分異構體2. 試劑親電試劑：簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑（electrophilic reagent）。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對的中性分子，如：H、Cl、

4、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是親電試劑。親核試劑：對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑（nucleophilic reagent）。親核試劑一般是帶負電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是親核試劑。自由基試劑： Cl2、Br2是自由基引發劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發劑。少量的自由基引發劑就可引發反應，使反應進行下去。3. 酸堿的概念

5、布朗斯特酸堿：質子的給體為酸，質子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4. 共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5. 雜化軌道理論sp3、sp2、sp雜化。6. 電子效應 1） 誘導效應 2） 共軛效應（-共軛，p-共軛，-p 超2共軛，-超共軛。） 3） 空間效應順反異構體，產生條件：烯醇式：（二）. 物理性質 1. 沸點高低的判斷？ 不同類型化合物之間沸點的比較； 同種類型化合物之間沸點的比較。 2. 熔點，溶解度的大小判斷？3. 形成有效氫鍵的條件，形成分子內氫鍵的條件：（三）. 穩定性判斷 1. 烯烴穩定性判斷 R2C=CR2 > R2C=CH

6、R > RCH=CHR（E-構型）> RCH=CHR（Z-構型）> RHC=CH2 >CH2=CH2 2. 環烷烴穩定性判斷 3. 開鏈烴構象穩定性4. 環己烷構象穩定性 5. 反應中間體穩定大小判斷（碳正離子，碳負離子，自由基）碳正離子的穩性順序：自由基穩定性順序： （四）酸堿性的判斷 1. 不同類型化合物算堿性判斷 2. 液相中醇的酸性大小 3. 酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對酸性的影響）：（五）反應活性大小判斷 1. 烷烴的自由基取代反應 X2的活性：F2 >Cl2 >Br2 >I2 選擇性：F2 < Cl2 < Br2&l

7、t; I2 2. 烯烴的親電加成反應活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 > CH2=CHX 3. 烯烴環氧化反應活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 4. 烯烴的催化加氫反應活性：CH2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R2C=CHR > R2C=CR2 5. Diles-Alder反應 6. 鹵代烴的親核取代反應 SN1 反應：SN2 反應：成環的SN2反應速率是

8、：v五元環 > v六元環 > v中環，大環 > v三元環 > v四元環 7. 消除反應 鹵代烴堿性條件下的消除反應-E2消除 RI > RBr > RCl 醇脫水-主要E1 8. 芳烴的親電取代反應 芳環上連有活化苯環的鄰對位定位基（給電子基）-反應活性提高 芳環上連有鈍化苯環的間位定位基（吸電子基）或鄰對位定位基-反應活性下降。 例如：下列芳香族化合物： A. B. C. D. 硝化反應的相對活性次序為 > > > 。 （六）其它定位基定位效應強弱順序：鄰、對位定位基：ON(CH3)2NH2OHOCH3NHCOCH3R OCOCH3C6H

9、5FClBrI間位定位基：NH3NO2CNCOOHSO3HCHOCOCH3COOCH3CONH2五、活性中間體與反應類型、反應機理反應機理：1. 自由基取代反應機理中間體：自由基反應類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的H鹵代。2. 自由基加成反應機理中間體：自由基：反應類型：烯烴、炔烴的過氧化效應。3. 親電加成反應機理中間體：環鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子）反應類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發生重排。反應類型：烯烴的其它親電加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羥汞化-去汞還原反應）、炔烴的親電加成，小環烷烴的開環加成，共軛二烯烴的親電加成。或環鎓離子）： 4. 親電取代反

10、應機理：中間體：-絡合物（氯代和溴代先生成絡合物）反應類型：芳烴親電取代反應（鹵代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。 5. 親核加成反應機理：中間體：碳負離子反應類型：炔烴的親核加成6. 親核取代反應機理：SN1反應中間體：碳正離子，易發生重排。反應類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3°），醚鍵斷裂反應（3°烴基生成的醚）。SN2反應 中間體：無（經過過渡態直接生成產物） 反應類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是1°），分子內的親核取代，醚鍵斷裂反應（1°烴基生成的醚，酚醚），環氧乙烷的開環反應。7. 消除反應反應機理E1機理：中間體：碳正離子，易

11、發生重排。反應類型：醇脫水，3°RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應。E2機理：中間體：無（直接經過過渡態生成烯烴）反應類型：RX的消除反應重排反應機理：（rearrangement）重排反應規律：由不穩定的活性中間體重排后生成較穩定的中間體；或由不穩定的反應物重排成較穩定的產物。1、 碳正離子重排（1） 負氫1,2遷移：（2） 烷基1,2遷移：（3） 烯丙位重排：堿性水解六、鑒別與分離方法（1）烴類烷烴、環烷烴 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩定且不和常用試劑反應，故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應，而與烯烴區別。烯烴 使Br2CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4/

12、OH-（紫色）變成MnO2棕色沉淀；在酸中變成無色Mn2+。共軛雙烯 與順丁烯二酸酐反應，生成結晶固體。炔烴（CC）使Br2CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4OH-（紫色）產生MnO2棕色沉淀，與烯烴相似。芳烴 與CHCl3+無水AlCl3作用起付氏反應，烷基苯呈橙色至紅色，萘呈藍色，菲呈紫色，蒽呈綠色，與烷烴環烷烴區別；用冷的發煙硫酸磺化，溶于發煙硫酸中，與烷烴相區別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區別；不能使Br2CCl4褪色，與烯烴相區別。（2）鹵代烴RX（Cl、Br、I）在銅絲火焰中呈綠色，叫Beilstein試驗，與AgNO3醇溶液生成AgCl（白色）、AgBr（淡

13、黃色）、AgI（黃色）。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應，仲鹵代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應，乙烯型鹵代烴不起反應。（3）含氧化合物醇（ROH） 加Na產生H2（氣泡），含活性 H化合物也起反應。用RCOClH2SO4或酸酐可酯化產生香味，但限于低級羧酸和低級醇。使K2Cr2O7H2SO4水溶液由透明橙色變為藍綠色Cr3+（不透明），可用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑（濃 HCl+ZnCl2）生成氯代烷出現渾濁，并區別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反應，仲醇5分鐘內反應，伯醇在室溫下不反應。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈NaOH）生成CHI3（黃色）。酚（ArOH） 加入1FeCl3溶液呈藍紫色Fe（ArO）63-或其它顏色，酚、烯醇類化合物起此反應；用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3，與RCOOH區別；用Br2水生成 （白色，注意與苯胺區別）。醚（ROR） 加入濃H2SO4生成 鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相區別（含氧有機物不能