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文檔簡介
1、塑料著色劑基本要求和測試方法遷移性(四)遷移性是指著色劑從塑料內部遷移到表面上或從一個塑料透過界面遷移到 其它塑料,它在塑料著色成型中有四種表現形式:1滲色(Bleeding):已著色的塑料制品與白色或淺色澤之塑料制品貼合時, 顏料由該著色制品遷移至另一物品2析出(Plateout):塑料成型時污染模具和輥筒3起霜(Crocking or Blooming):已著色的塑料制品隨時間會在制品表面引 起發花和起白,而且著色劑可以被擦去4銅光(Bronzing):從塑料制品的表面呈現出較明顯的著色劑之金屬之光著色塑料中顏料的遷移性發生會大大影響塑料制品的應用性能,如果遷移嚴 重的話,使塑料制品不能使
2、用,更為嚴重的是還會沾污其它產品,影響其它產品應用。1影響遷移性指標的因素著色劑在塑料中發生遷移的主要原因:(1) 在塑料著色系統中存在著色劑過飽和現象(2) 在塑料著色系統中存在著色劑分子能夠運動(3) 在塑料著色系統中存在著色劑不能充分結晶著色劑在塑料上的遷移性,它與應用樹脂,顏料化學結構,顏料分子量等有 很大關系。(1) 遷移性與顏料化學結構有關顏料耐遷移性能涉及它在有機溶劑或應用介質中的溶解度。根據在有機顏 料分子中引入酰胺基對降低它在有機溶劑中的溶解度有顯著效應,根據上述思路設計的雜環類構造的酰胺基團有苯并唑酮類、其中以苯并咪唑酮類為偶合組分的顏料在有機溶劑中的溶解度最低,并具有非常
3、優異的耐遷移性對在分子中偶氮基兩個鄰位含有羥基或羧酸基的有機顏料,若欲降低它們 在水中的溶解度,可通過與過渡金屬離子生成絡合物的方法。這種金屬絡合物在 有機溶劑中的溶解度非常低,從而使得所生成的顏料具有非常優異的耐溶劑性能 和耐遷移性能。(2) 遷移性與顏料分子量大小有關增加顏料的分子量,縮合氮顏料要比單偶氮顏料分子結構加倍遷移性有明顯 提高(3) 遷移性與應用塑料樹脂玻璃化溫度有關塑料中著色劑的遷移性和塑料材料分子鏈的剛性和分子間的緊密性相關。例如溶劑染料用于聚烯烴著色會發生嚴重遷移,但可用于聚脂等工程塑料著色,因為在室溫下聚脂網狀結構阻止已溶解染料運動,不必擔心發生遷移。顏料的遷移 性與塑
4、料玻璃化溫度有密切相關,顏料應用在玻璃化溫度低于常溫的塑料時容易 發生遷移,如聚氯乙烯,聚乙烯。顏(染)料應用在玻璃化溫度高于常溫的塑料 時不會發生遷移,如聚苯乙烯,聚脂。實驗證明只有在高于聚苯乙烯波璃化溫度 時遷移才會發生。表1是各種塑料玻璃化溫度表1是各種塑料玻璃化溫度材料玻璃化溫度熔點PS98- 101 ° C (208-212 ° F)PVC-U80° C(176 ° F )PMMA105° C (221 ° F )LDPE-80° C(112 ° F )120SB /SA N / ABS80- 105 &
5、#176; C (176-221 ° F)PC143- 150C (289-302 ° F)PP(有規,55%晶區)3° C(37 ° F )175PP(無規,5%晶區)5° C(23 ° F )PA660- 70 ° C (140-158 ° F)225PET702752遷移性測試方法(BSEN14469-4 2004)2.1準備工作: 試樣 按照EN 14469-2的規定方法,壓片成型制備尺寸為50 mM50 mm的試樣。白片 按照EN14469-2的規定方法。壓片成型制備尺寸為 75 mrhc75 mrhC
6、0.5 mm白片中鈦白粉含量5%鋁板或平玻璃板 表面平整,且尺寸不小于白片。荷載質量不小于500 go烘箱:帶有熱風循環系統,穩定保溫在(80±5)C。壓輥2.2測試將試樣放在兩個白片之間,并用壓輥將白片與試樣片間空氣擠出,以確保試 樣和白片的緊密接觸。然后將白片和試樣裝入兩個玻璃平板之間并使用500 g負荷壓載。*如有需要,可將幾組白板和試樣成套疊放在一起,但需使用適宜的紙(如濾紙) 隔開。應注意確保樣片完全對齊在(80±5)C條件下,將測試組合片(500 g負荷壓載)在烘箱中放置24小 時。然后將白片與試樣隔開,冷卻至室溫后立即進行評估工作。2.3評判目測白色PVC片上
7、的被色片沾污程度(EN 20105-A03,目測的基準面為未與試 樣片接觸的白色接觸板的白色邊緣,并以標準灰卡評判之。5 級表示無遷移,1 級遷移嚴重。3遷移性指標在塑料著色上應用(1)遷移性與塑料添加助劑有關顏料分子與塑料樹脂之間結合大小,隨著添加劑(如增塑劑及其它助劑)加 入而變化,當PVC(硬)塑料玻璃化溫度高達 80° C,可加入染料著色不發生遷 移,但加入極性助劑增塑劑后時,分子距離加大,結構更為松散,因而減少了聚 合物鏈的相互作用,從而使顏料遷移速率增大,而且隨增塑劑用量增加遷移越嚴 重,所以增塑聚氯乙烯著色時選用顏料更要注意有時候單偶氮色淀顏料分子會隨配方中低分子量聚乙
8、烯析出而析出,發生遷 移(2)遷移性與應用濃度有關在聚烯烴塑料著色時,發生滲色和起霜時其遷移的程度是與著色的濃度成 正比,這是因為當顏料在加熱過程中顏料濃度越高,會引成顏料在塑料中部份溶 解,冷卻過程中形成過飽和而在塑料表面發生遷移,并很容易擴散到其它與之接 觸的解質中。(3)著色劑在聚烯烴中遷移性與塑料密度和分子量有關,著色劑在低密度 聚乙烯時比在高密度聚乙烯和聚丙烯容易引發遷移。在低密度聚乙烯中遷移的著 色劑,在高密度聚乙烯和聚丙烯可能是安全的。(4)顏料在塑料加工中對加工設備(輥筒和模具)污染,稱之為沾色,這 也是遷移的一種,與起霜不同,沾污物被擦取后不會再出現。在聚氯乙烯加工出 現沾色
9、,是與顏料被聚氯乙烯潤濕性能有關,完全被聚氯乙烯潤濕的顏料是不會 與滲出物一起向表面遷移。(5)近年來耐遷移性這一指標不僅僅用在塑料制品上色遷移上,常常在消 費品的法規上出現.事實證明,任何從塑料制品中遷移出來的物質都可能有害人 體健康的,為了防止對消費者造成任何傷害,對兒童用玩具,所有在加工,運輸中 會與食品和飲料接觸的塑料材料,容器,日用品國外盼布了許多法規,如美國聯邦 法規21CFR中與食品接觸的聚合物中著色劑要求明確規定著色劑不能遷移到 食品中去或者遷移到食品中量少到裸眼觀察不到會使食品有任何顏色的玷污,聯邦德國公眾衛生局在德國食品BGVX要求中公布了遷移性實驗方法,還定義了模擬不同食
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