1、金礦金品位測定的實用方法簡談(二測定金礦品位的方:2.濕法酸溶解法試金法簡談:(五金的分析方法2008-02-21 14:15:08 作者:zhang_xunde 來源:分析化學網瀏覽次數:1563 網友評論 5 條一般使用的滴定法、光度法的化學反應原理。常用分析方法的評價、怎樣更好使用這些常用的方法、簡介一些方法,大多為使用過的需要條件較低,較快速、可保證準確度的分析規程。(五金的濕法分析方法:方法概述:金的測定方法很多,它們各具有特點應用廣泛,如常用的滴定法、吸光光度法、原子吸收法、催化動力學法、極譜法、離子選擇電極法、化學發光法、熒光光度法、發射光譜法、中子活化法、紙色層法、X射線熒光法

2、、庫侖法等本文僅對應用廣泛的滴定法、分光光度法給以簡介。1滴定法:氧化還原滴定法測定金:滴定法測定金是基于在一定的條件下選用適合的還原劑將溶液中的Au3+還原為Au0,然后根據消耗還原劑的量,計算金含量。所以滴定法是以氧化還原為基礎的。它可分為兩大類;一是以Au3+3eAu0反應為基礎一類,有氫醌滴定法、硫酸高鈰法、重鉻酸鉀法等其中氫醌滴定法為典型代表。二是以Au3+2eAu+反應為基礎一類,這類方法采用的滴定劑有:KI、Sn2+、Cu2+、Cr3+、Hg+、Mn2+及抗壞血酸等化合物。其中具有代表性的是碘量法。根據還原劑和滴定劑的種類滴定法可分為幾種:碘量法、氫醌滴定法、亞鐵滴定法、硫酸鈰滴

3、定法、草酸滴定法、抗壞血酸滴定法、氯胺T滴定法等。下面就以碘量法和氫醌滴定法為重點,分別簡介:(1氫醌滴定法:該方法的原理是:在pH=22.5的磷酸磷酸二氫鉀緩沖液中用氫醌(對苯二酚,氧化還原電位0.699/v可定量地還原Au3+為Au0:2HAuCl4+3C6H6O2=2Au+3C6H4O2+8HCl選用聯苯胺、聯大茴香胺及其衍生物為指示劑(指示劑的氧化態為黃色、還原態為無色,以氫醌為標準溶液(滴定劑進行滴定,當溶液變為無色不再出現黃色為終點。根據消耗氫醌標準溶液的量,計算金含量。該方法的優缺點:選擇性好,少量銅、銀、鎳、鉛、鋅、鎘不影響測定,1mg以上的銻使聯苯胺變紅干擾測定,一般金礦中少

4、見銻可不于考慮(經灼燒的試樣在灼燒時銻、砷、硒、碲、汞已除去,如含量高時應除去。鈀和聯苯胺生成紅色絡合物影響測定,但金礦中一般含量甚微,一般可不于考慮。靈敏度高,準確度好,終點變化敏銳微克量的Au3+也可見明顯的黃色,但還原的單質金也是黃色,所以金量多時也會影響終點的判定,一般滴定金量不超過4mg。另外指示劑可被大量金破壞影響終點,應在接近終點時加入指示劑。金含量在0.50.xx 10-6范圍可得到準確測定結果。缺點:氫醌和聯苯胺同Au3+的氧化還原反應速度緩慢,常有回頭現象,易出現滴定誤差,所以接近終點時應緩慢滴定,指示劑褪色后,應放置數分鐘不再出現黃色為終點。這是因為金和氫醌的反應是分為兩

5、步:3HAuCl4+3C6H6O23HAuCl2+3C6H4O2+6H2O (13HAuCl22Au+HAuCl4+2HCl (2第一步1反應比較快。但是 2 歧化反應比較慢。所以在滴定時開始反應速度較快,當Au3+轉變為Au+時,溶液由黃色變為無色,但在滴定條件下Au+不穩定,產生歧化反應生成Au0和Au3+,Au3+的生成使聯苯胺變黃。因此整個反應的速度取決于反應2,所以當生成Au0單晶后并加熱,緩慢地滴定,如有終點黃色的回頭,應滴定到黃色不再出現為止。氫醌標準工作溶液極不穩定,易氧化為對苯醌,濃度為3.8×10-4mol/l的氫醌溶液在避光、密封和15室溫只能穩定23天。室溫高

6、于20更不穩定。所以每次使用時必須重新標定。加入乙醇可以穩定氫醌標準工作溶液,如含052.5%乙醇可穩定15天,如含5%乙醇可穩定4個月,加入>10%乙醇滴定終點略帶藍色。乙醇的加入不僅不影響氫醌滴定,相反使終點更敏銳。還可利用的聯苯胺的衍生物唑指示劑,例:3,3二甲基聯苯胺(氧化態紅色,還原態無色,3甲基聯苯胺(氧化態綠色,還原態為淺紫色,3,3二乙基聯苯胺(氧化態綠色,還原態為淺紫色。指示劑都是配成1%的冰醋酸溶液。它廣泛適用于>1×10-6的巖石和礦石、氰化溶液、鍍金電解液、鉑重砂、金重砂、藥、物及尿中金的測定。用富集分離方法分類的氫醌滴定法:活性炭吸附富集分離氫醌

7、滴定法、泡沫塑料吸附富集分離氫醌滴定法、碲共沉淀富集分離氫醌滴定法和鉛試金富集分離氫醌滴定法等。其中前兩類應用最廣。(2碘量法:可以根據滴定劑的種類分為硫代硫酸鈉碘量法和亞砷酸碘量法。以下以硫代硫酸鈉碘量法為主,談談具體的方法。a硫代硫酸鈉碘量法:氧化還原滴定法中的一種方法,是基于I2的氧化性和I-的還原性進行的,通常固體I2不溶解易升華(揮發,所以常將它溶解于KI溶液中,呈絡離子I3-形式存在。I3-+2e=3I-條件氧化還原電位=0。545V可簡化為I2,它屬于較弱的氧化劑,I-屬于中等強度還原劑。可用I2直接滴定S2O32-、SO32-、As( 、Sn2+、V-C等強氧化劑稱直接碘量法(

8、或碘滴定法。I-的還原作用可被利用做與許多氧化物質(MnO4-、CIO-、IO4-、Cr2O7、H2O2、O3、過氧化物、PbO2、C l2、Br2、Ce4+、Cu2+、Fe3+、Au+等反應,定量析出I2,然后用Na2S2O3標準溶液或亞砷酸標準溶液滴定析出的I2,間接的測定了這些氧化性物質、以及還可以與BaCrO4、P bCrO4沉淀溶解時釋放出的CrO42-反應定量析出I2,間接測定 Ba或Pb。稱間接碘量法(或滴定碘法。間接碘量法應用最廣。因為它有以下優點:I3-/I-電對可逆性好其電位在PH <9 的范圍內不受酸度和絡合劑的影響,選擇條件時只要考慮被測物的性質就可以,方法靈敏度

9、為0.1×10-6,測定范圍為0.1×10-6100×10-6。測定金可在鹽酸、醋酸和硫酸介質中進行,酸度控制在pH3.55 以下,過高的酸度使碘化鉀易于被氧化,造成測定結果偏低,測定條件下加入EDTA掩蔽Cu2、+Pb2+、Fe3+的干擾,加入磷酸或氟化氫銨掩蔽Fe3+、Pb2+(生成白色沉淀,不影響終點顏色變化。由于EDTA本身有微弱的還原能力可將Au3+還原為低價態,所以加EDTA后應立即加入碘化鉀。碘量法采用淀粉為指示劑, 靈敏度高,當I2的濃度為1×10-5mol/L時即顯色。直接碘量法溶液呈現藍色,間接碘量法溶液藍色消失為終點。正如上所述碘量

10、法的誤差主要來源是I2的揮發與I-被空氣氧化。可以兩個方法克服(為防止I2的揮發可加入過量的KI 使生成I3-絡離子,使用時溶液溫度勿過高,析出I2的反應最好在具塞的碘瓶中進行,反應完全應立即滴定,滴定時勿劇烈搖動。(光及Cu2+、NO2-等雜質催化空氣氧化I-酸度越高反應越快,可將反應瓶置于暗處,必須在高酸度下的反應,滴定前溶液應適當稀釋。這樣就可得到很準確的結果。應特別提一下碘與硫代硫酸鈉的反應特點:控制酸度是準確的關鍵,即用I2滴定S2O32-不能在酸性溶液中進行,PH可高達11。用S2O32-滴定I溶液應PH<9。2使用于金測定方法的碘量法,實際分析中問題較多。筆者曾做過調查,主

11、要原因:(a這些實驗室無論金的品位高低,一律采用碘量法,金品位<1g/t的樣品,加碘以后加淀粉只有淺紫,如果再有一些殘渣,終點時淺紫色褪色不明顯,<0.5g/t樣品這種現象更加明顯,終點難于判斷,憑經驗猜測誤差較大.建議金低品位(<1g/t樣品,最好選擇光度法或原子吸收光譜法.測定金。(b試劑加入的次序或方法不適當,例:加EDTA、氟化氫銨的加入后沒有攪勻容器壁沾有的少量雜質未與掩蔽劑接觸,不能使雜質充分掩蔽,三價鐵等雜質也可以使碘還愿,得出不正確結果。操作者必須按規程仔細操作,每加一種試劑必需混勻。(c錯誤地將掩蔽劑EDTA、(NH4HF2和還原劑KI一起加、更有甚者先加還

12、原劑KI 后加掩蔽劑,造成掩蔽劑失去效力,導致試驗基本失敗分析數據錯誤。建議加強分析人員素質教育,提高操作技巧加強責任心,嚴格按操作規程進行分析實驗。(d滴定容器(一般使用磁坩堝用后沒有洗凈,沾污造成誤差。這點是最容易忽略的,往往使用完以后,按照一般分析用容器洗凈下次再使用,有時單質金會附在容器壁上,不易除去,建議每次用完的滴定容器用(1+1王水浸泡1h,洗凈再用。與碘化鉀反應析出碘,以淀粉為指示劑用b亞砷酸碘量法:它是在堿性介質中HAuCl4亞砷酸鈉標準溶液進行滴定。銀、鐵、鉬、鎳不干擾測定金。鉑族元素生成的碘化物顏色深,需用活性炭吸附分離除去。一般可適用于測定金含量2040mg的樣品。(3

13、其它滴定法:硫酸高鈰滴定法:該方法是一種間接測定金的方法,它采用適當的還原劑將Au3+還原為單體金,再以硫酸高鈰標準溶液滴定過量的還原劑。根據硫酸高鈰標準溶液消耗量間接計算出金含量。由于還原劑的種類不同,可分為:莫爾鹽還原硫酸高鈰滴定法、乙酸丁酯萃取硫酸亞鐵銨還原硫酸高鈰滴定法、氫醌還原硫酸高鈰滴定法。重鉻酸鉀滴定法(以亞鐵、氫醌為還原劑,二苯胺磺酸鈉為指示劑,以亞錫為還原劑以碘化鉀+淀粉為指示劑。氯胺T滴定法(用抗壞血酸還原Au3+過量的抗壞血酸以碘淀粉為指示劑,以氯胺T標準溶液滴定至溶液呈藍紫色為終點催化滴定法。苯二酚滴定法抗壞血酸滴定法等,都有一定的使用價值。2分光光度法:分光光度法包括

14、:比色分析法和分光光度法。測定下限可達10-610-7靈敏度高、選擇性好、精密度高準確度較差誤差較大,但目視比色法還可以達到10%,用儀器的分光光度計可達2%,對金礦的定量或半定量化學分析,完全達到了準確度的要求。、操作簡便、快速,適用于微量和高含量金的測定、所需儀器簡單價格低廉、便于掌握。所以目前國內還是測定金廣泛采用的方法之一,隨著儀器的改進和新的顯色劑的研發,分光光度法也有著發展前途。分光光度法測定金一般不用無機顯色劑,主要用有機顯色劑,測定金使用的有機顯色劑可分為以下幾類:.三苯甲烷堿性染料,例孔雀綠、亮綠、結晶紫等。. 呫噸類染料,以羅丹明B類染料為主,例羅丹明B、丁基羅丹明B等。.

15、醌亞胺類染料,例亞甲基藍、酚藏紅花等。. 噁嗪類染料,例尼爾藍、麥爾多拉藍等。吖啶類染料.例吖啶橙.氮雜蒽類,例羅丹明S、丁基羅丹明S。酮類(含巰基染料,例硫代米蚩酮、金試劑。. 吡嗪類,例藏紅T。.喹啉類,例伯胺喹啉。.安替吡啉染料,例鉻吡唑I。.偶氮類,例PAR、TAR。. 肟類,例:苯基-吡啶酮肟、2,2-二吡啶酮肟。. 肼類,例二苯卡巴肼、甲酸肼。以上三苯甲烷堿性染料、酮類(含巰基染料使用比較多,以下簡介:(1三苯甲烷堿性染料光度法:特點:在甲烷基的二個苯環上連接了兩個供電取代基氨基,使分子中共軛體系的電子云密度增加,因此這類顯色劑生成的絡合物顏色較深、有較高靈敏度,在酸性溶液中形成高

16、分子量的陽離子與金屬絡陰離子締合生成的難溶水的有色絡合物,易溶于非水極性和弱極性有機溶劑,適用于萃取光度法。例:孔雀綠光度法:孔雀綠其試劑名為:4(對二甲氨基苯基叉2,5環己二烯1叉二甲銨氯化物,分子式:C23H25ClN2,分子量:364.92。試劑為藍綠色粉末,為亮綠的四甲基同類物易溶于水(4.0g/100ml呈綠色溶液、max=620nm,=105,亦溶于乙醇。孔雀綠也是酸堿指示劑,pH0.132.0溶液由綠色變為青綠色、pH11.013.0由青綠色變為無色。在鹽酸介質中,孔雀綠與氯金酸生成難溶于水的離子締合物,易被苯、乙醚、乙酸乙酯及甲基異丁酮等有機溶劑萃取。絡合比為11,max=64

17、0nm,=7.0×104。在氫溴酸介質中進行萃取光度法測定金,靈敏度較高、穩定性較好,其適用酸度范圍為0.41.4mol/L,=9.3×104,酸度過大則吸光度下降。在王水介質中可以用苯萃取孔雀綠與氯金酸生成的離子締合物,消除雜質干擾提高選擇性、適宜酸度鹽酸c(HCl=1.5mol/l硝酸c(HCl=1.5mol/l=31,它廣泛使用于含金廢料中金的測定。孔雀綠顯色反應的選擇性強,賤金屬在常量范圍里不干擾測定金,少量銻和小于80mg的汞不影響,鉈嚴重影響,大量鐵干擾,因此在氫溴酸介質中,加入磺基水楊酸消除鐵和溴的干擾,但隨著磺基水楊酸加入量增加消光略有下降。配合適宜的富集方

18、法例:活性炭富集、泡沫塑料富集、萃取色層富集等分離富集的方法,廣泛用于巖石、礦石、礦物及其它地質物料中金測定。例:a.泡沫塑料吸附富集金孔雀綠萃取比色(光度法測定金.b.TBP泡沫塑料萃取孔雀綠比色法測定金。c.乙酸丁酯孔雀綠萃取光度法測定金。d.甲苯萃取(氫溴酸介質孔雀綠光度法測定金等較廣泛的使用。亮綠萃取光度法:亮綠試劑名:氯化4對(二乙胺基苯基芐基叉2,5環己二烯1叉二乙基胺,分子式:C27H23ClN2,分子量:421.04,金色結晶、亮綠色粉末易溶于水(9。7g/100ml及乙醇呈綠色。通常商品是氯化物或硫酸鹽,max=625nm;=105;較孔雀綠更靈敏例甲苯亮綠萃取測定金=1.1

19、2×105而甲苯萃取孔雀綠測定金=9.3×104。亮綠也是一種酸堿指示劑,在弱酸性溶液中和金生成難溶于水的離子締合物具有兩個吸收峰:630nm=1.07×105;線性范圍:含金024g/10ml;420nm=1.75×105;線性范圍:含金0100g/10ml.它可被有機試劑萃取:乙酸丁酯(430nm=1.09×105、甲苯(量的雜質不干擾金測定,F2O3<1mg不干擾。砷、NO3-、銻嚴重干擾必須除去,可灼燒或采用活性炭吸附富集分離,大量鐵不干擾。常用活性炭吸附富集分離苯或乙酸乙酯萃取光度法。結晶紫萃取光度法:結晶紫屬于三苯甲烷類堿性染

20、料。試劑名:4雙對(二甲胺基苯基甲叉2,5環己二烯1叉二甲銨鹽酸鹽;分子式:C25H30N3Cl,分子量:407.98;綠棕色、亮藍紫色結晶粉末;微溶于水(0.1g/100ml;易溶于乙醇或氯仿呈紫色溶液。由于分子中多個甲基(6個使溶液有較深的顏色,max分別為541nm和591nm; =105.在濃硫酸中溶液呈橙棕色max=425nm;硫離子、氰離子導致溶液顏色變弱。結晶紫也是酸堿指示劑當pH由0.8變到2.6時,指示劑的顏色由綠色變為藍色,若在含有Cl-、Br-、I-的酸性介質中,結晶紫與(或、形成銨鹽型離子締合物,易為甲苯、苯、乙酸乙酯、苯甲酸丁酯等萃取。值得注意的是:使用不同的萃取劑,

21、對萃取效果有一定影響。有機試劑的金結晶紫萃取效果萃取酸度萃取劑萃取max 系數(nmpH41mol/L 苯0.50 615 1.06×105(硫酸 氯苯0.70 606 1.04×104乙酸丁酯0.97 600 1.02×104苯甲酸丁酯0.91 606 9.69×104甲苯606結晶紫測定金的主要干擾是Tl3+、Sb5+和Hg。Tl的靈敏度與金差不多,但在金礦中一般非常低構不成對測定金的干擾一般可以不考慮。如果樣品灼燒銻、汞可以除去。若溶液中含有銻,則可加入磷酸煮沸銻完全水解,然后在Fe3+H2O2存在下煮沸銻轉化為銻酸沉淀消除干擾。Fe3+與磷酸絡合

22、不干擾。(2含巰基(酮類染料光度法:含巰基的這類試劑,不溶于水,易溶于乙醇、丙酮等有機溶劑。試劑與金生成的絡合物不溶于水,而易溶于有機溶劑。其沉淀的顏色與相應的硫化物顏色相似。生成的絡合物不穩定易氧化、見光易分解。有硫代米蚩酮、金試劑、雙硫腙、二硫代安替吡啉甲烷等用于金的測定。下面簡介以下較廣泛使用的硫代米蚩酮、金試劑:硫代米蚩酮萃取光度法:試劑名:4,4雙(二甲胺基硫代二苯甲酮,簡稱TMK;分子式:C17H28N2S;分子量:284.2,暗紅色結晶粉末;熔點202;不溶于水,但溶于醇形成黃色溶液(max=475nm,30%乙醇中的=2.92×104,易溶于乙醇、苯、冰醋酸、丙酮、異

23、戊醇、甲基異丁酮等有機溶劑。硫代米蚩酮及其絡合物溶液對光敏感,但在正丙酮溶液中,于室溫暗處存放40天性質不變。硫代米蚩酮與金的反應式:2TMK0 +Au3+2TMK+(紫色+Au+Au+TMK0+Cl-Au·TMK·Cl(紅色生成的紅色絡合物可溶于50%的乙醇,可被正丁醇、異戊醇、乙酸丁酯、甲基異丁酮、二甲基甲酸胺、甲基異丁酮異戊醇、乙酸丁酯甲基異丁酮、三正辛基胺甲苯、氯仿等萃取。萃取劑不同最大吸收峰、摩爾吸收系數及絡合物的組成有所不同。此絡合物被有機試劑萃取比色分析可提高靈敏度(=105級,被甲基異丁酮異戊醇萃取=1. 2×105、max=547nm。主要干擾雜

24、質:Pt4+、Pd2+、Tl3+、Hg2+、Sb5+等。鈀(1g鉑(0.01mg可以乙酸乙酯萃取分離,Pd(<5g可加5滴飽和丁二酮肟絡合消除。汞(<0.1mg不干擾;鉈<60g不干擾;加入0.3ml飽和EDT A溶液可掩蔽150gTl3+。銻嚴重干擾,可在磷酸介質中以FeCl3為接觸劑加入H2O2煮沸使銻轉化為銻酸沉淀過濾除去。硫代米蚩酮可用于光度法、目視比色法及膠束增溶光度法。廣泛用于巖石、礦物、礦石、廢水、礦渣及化探樣品物料中微量金的測定。常用的有:含有乙醇的水相光度法和目視比色法、正丁醇萃取光度法、甲基異丁酮異戊醇萃取目視比色法、異戊醇萃取目視比色法、硫代米蚩酮泡沫塑

25、料上直接顯色法等。金試劑光度法:名稱:4,4雙(二乙胺基二苯基硫酮;簡稱:TEDAT,商品名:金試劑(北京化工廠。試劑為藍紫色針狀帶光澤晶體(粉末,熔點156158,易溶于丙酮、乙醇等有機溶劑。金試劑與硫代米蚩酮在結構上不同在于分子中以活性更強的N(C2H52基團取代了硫代米蚩酮分子中的N(CH32,因此金試劑與金的絡合物的靈敏度更高。于pH=5.5的磷酸磷酸氫二鈉緩沖溶液中,金試劑與氯金酸生成棕紅色絡合物,不溶于水易溶于40%乙醇中max=555nm;=1.0×105;絡合物組成比AuHR=14;含金量015g /25ml呈線性,絡合物在暗處可穩定3小時。在25nl溶液中可允許的共

26、存離子:SO42-、Cl-(40g;NO3-、F-(20g;NO-2(10g;EDTA(7.4g;Mg2+、As3+、Cu2+、Ni2+(1.0g;U6+、Tl4+、Cd2+(0.5gMn2+、Ca2+、Co2+、Bi3+、Sb3+、Pb2+(0.2g; Fe3+和Al3+可用F-掩蔽。Hg2+、Ag+、Pt4+、Pd4+、Al3+干擾嚴重,采用TBP萃淋樹脂分離除去。還有許多種有機染料與金的萃取光度法,以上只是簡介了幾種較普遍、較廣泛使用的有機試劑。下面簡介三元絡合物光度法。(3三元絡合物光度法:三元絡合物系指由三個組分形成的單核或多核的異位絡合物,它通常是由一個中心離子和兩個配位體或兩個金

27、屬離子和一個配位體所形成。一種或兩種有機配位體參與組成三元絡合物后,絡合物就具有許多優越的分析特性,因此三元絡合物在分析化學中、在金屬和礦石的光度分析和比色分析中得到了廣泛普遍的研究和應用。在金礦的金含量測定中也不例外。使用的較多的有下面幾類:三元異配合物:是一種中心離子和兩種異配位體形成的絡合物,中心離子與形成三元絡合物的兩種異配位體中的每一個單獨發生絡合反應。同時中心離子與其一種配位體形成的絡合物必須是體積小的單嚙絡合劑;而另一種配位體一般是嚙配位絡合劑。例:金曙紅吡咯啶二硫代氨基甲酸鈉絡合物。離子締合物(離子對化合物:一種金屬離子與配位體形成某種形態的絡氧和絡陰離子,這種絡離子進一步與帶

28、相反電荷的離子借助于靜電引力從而形成離子締合物。它的特點往往是第一個配位體已使金屬離子的配位數滿足形成了飽和的配位絡合物;但金屬離子的電荷未被全部補償,因此它多余的電荷可與帶相反電荷的離子借助靜電引力形成離子締合物。例:金氯離子孔雀綠;金溴離子羅丹明B等絡合物。含有表面活性劑(膠束增溶的絡合物:在加入長碳鏈有機表面活性劑于金屬離子和有機顯色劑的二元體系中,可以產生增溶、增敏的作用,形成易溶于水的三元絡合物。可用陰離子表面活性劑、陰離子表面活性劑及兩性表面活性劑。例:金硫代米蚩酮吐溫80。金硫代米蚩酮十二烷基硫酸鈉等絡合物。三元雜多酸;絡合物兩種金屬離子(M、M“和一種配位體。多元絡合物。三類少

29、見用于金的測定不再贅述。使用三元絡合物的特點:三元絡合物的使用,可提高分析測定的準確度和重現性,絡合物對光的吸收容量大靈敏度就高,一般提高12倍達104105三元絡合物的穩定性增大,提高13個數量級。絡合物的選擇性增高:從絡合物的生成幾率考慮;二元絡合物是一種配位體與多種金屬離子的反應;而三元絡合物是一種金屬離子與兩種配位體作用,從形成幾率上講,共存干擾離子形成三元絡合物的過程中性質上重復機會較少所以產生類似反應減少,再加上空間阻礙作用大大減少了干擾離子與被測離子在絡合反應中的競爭能力。因此提高了反應的選擇性。三元絡合物可以改善反應條件;三元絡合物的顯色反應酸度范圍較寬、便于操作有利于提高分析

30、的準確度。對難溶的二元絡合物,加入表面活性劑形成了易溶的膠束三元絡合物,使反應在水相中完成。例硫代米蚩酮十二烷基磺酸鈉,改善了分析工作的條件(有機相改善為水相、擴大顯色使用范圍。三元絡合物有較好的萃取性能:三元絡合物的萃取性能比二元絡合物好,是由于“協同效應”的原因。例Mn2+與雙硫腙的紅色二元絡合物,在萃取時易被空氣氧化不能用于分析,如果在萃取時加入吡啶生成Mn雙硫腙吡啶三元絡合物,在CCl4中萃取率大大增加這就是“協同效應”,不僅如此,而且15秒鐘可達到平衡,顏色可穩定90分鐘。3分析操作規程方法推介:(一實用礦石中金測定操作規程(靜態泡沫塑料吸附分離富集:(1方法提要:規程規定了測定金礦

31、石金含量的日常生產操作規程,可達到日常管理的質量。以泡沫塑料靜態吸附富集分離,后采用不同方法測定金。(2礦石樣品測定前的預處理(灼燒、溶解、靜態泡沫塑料吸附分離富集灼燒(去除硫、砷、銻等易揮發物、碳及有機物:稱取20.0030.00g樣品,于50ml磁坩鍋中,入馬弗爐中由低溫(<300逐步升至650700保溫1h(如碳等未除盡可視樣品的情況適當延長。取出冷卻,掃入30 0ml具塞錐形瓶中。樣品溶解:加50ml水和45ml濃鹽酸(1.19g/ml于300ml具塞錐形瓶中,低溫電熱板上加熱溶解10min,再加15ml濃硝酸(1.40g/ml,繼續加熱煮沸并保持微沸約1h,直至溶液剩余2030

32、ml時取下,加水至120150ml冷卻至室溫.靜態泡沫塑料吸附分離富集:加12小片泡沫塑料(約0.51g,于盛有樣品溶液的300ml具塞錐形瓶中,加塞。置振蕩器(或人工振蕩約30min,取出泡沫塑料片,用自來水揉搓沖洗將殘存的殘渣及余酸洗滌干凈,用一小塊濾紙將泡塑包裹好,放人30ml磁坩鍋中,加2ml無水乙醇,進入650700馬弗爐中灰化并保溫20min取下冷卻至室溫。供以下測定金使用。(3孔雀綠光度法測定金量1.方法提要和測定范圍:規定了在氫溴酸介質中,以甲苯萃取金-孔雀綠絡合物,光度法測定金的操作規程。測定范圍0.1×10-615×10-62.試劑:2.1混合液:65m

33、lHBr+65mlHCl水稀釋至500ml2.2稀釋液:25mlHBr+25mlHCl水稀釋至1000ml2.3磺基水楊酸溶液:100g/L2.4孔雀綠溶液:0.5mol/l鹽酸介質,(孔雀綠=2g/L;稱取1.00g孔雀綠于500m l燒杯中,加20ml濃鹽酸水稀釋至500ml,混勻。保存于暗處。2.5甲苯:GR2.6.金標準液:(Au=100g/ml.稱取0.1000g金粉或金絲(光譜純或(Au= 99.99%于150ml燒杯中,加20ml新配制的王水加熱溶解后,以30%王水轉入1000 ml容量瓶中,并稀釋至刻度,混勻。3.1空白實驗:隨同試料進行不少于兩分空白實驗,所用試劑須取自同一瓶

34、試劑。3.2測定:3.2.1在分離富集金灰化后的30mlc磁坩鍋(2中,加入510滴氯化鉀溶液(KCl=200g/L及2ml新鮮配置的王水,置沸水浴(或蒸氣浴上蒸干,再加2ml鹽酸(1.19g/ml繼續蒸干,如此反復三次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味,取下.加5ml混合液(2.1,溫熱使鹽類溶解,轉入25ml容量瓶(或具塞比色管中,水稀釋至刻度,混勻。靜置澄清。視金含量以大肚吸管分取上述澄清液1.0010.00ml(金含量<3×10-6時吸取1 0.00ml于125ml分液漏斗中,不夠10ml的試液用稀釋液(2。2補足10.00ml.。3.2.2加1ml磺基水楊酸(2.3搖勻并放置5

35、min,準確加入10.0ml甲苯(2.5、2.0 ml孔雀綠溶液(2.4,加塞振蕩200次(或1min,靜置分層,棄去水相。有機相于630640nm波長處,以試劑空白為參比,1cm比色皿測量其吸光度,同樣進行標準系列的測量。3.3標準曲線的繪制取0.0、125.0g(或0、1.25ml金標準工作液(2.7于30ml磁坩鍋中,加入1ml 新鮮配置的王水及510滴氯化鉀溶液(KCl=200g/L,置沸水浴(或蒸氣浴上蒸干,再加2ml鹽酸(1.19g/ml繼續蒸干,如此反復三次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味,取下.加5.0ml稀釋液(2.2,溫熱使鹽類溶解,轉入25ml容量瓶中,稀釋至刻度,混勻。此溶液(

36、Au=5.0g/ml,取此溶液0、5.0、10.0、20.0、30.0g(或0、1.0、2.0、4.0、6.0ml。于一組125ml 分液漏斗中,以稀釋液(2.2補足至10.0ml。以下分析步驟按(3.2.2進行,測量吸光度。以金量為橫坐標,相應的吸光度為縱坐標,繪制工作曲線。4.分析結果的計算:(Au/10-6=m0/m s式中:m0從標準曲線查到的含金量g。m s樣品取樣量g。注;1.金礦石允許相對(絕對誤差允許誤差含量范圍(10-6相對(%絕對>100 580100 82050 10520 1525 20>0.1 202.所用玻璃儀器及其它容器使用過后沒有洗凈殘留有氫溴酸,與

37、顯色劑發生反應顯現出與正常的孔雀綠-金絡合物不大相同的綠色成果不可相信。經檢查器皿未洗凈是主要原因。一般器皿洗后一定用自來水沖洗三次,然后用蒸餾水沖洗三次。這樣才算洗凈。比色管、磁坩鍋用完后應用王水(1+1浸泡1h,然后洗凈用自來水沖洗三次,然后用蒸餾水沖洗三次。3.必須注意加試劑的次序,一定要注意加入甲苯后再加顯色劑孔雀綠,否則會使結果不穩和偏低。試劑的加入量必須準確,尤其是甲苯或加顯色劑孔雀綠量。必須強調準確加入。4.另外值得一提的是儀器的電源,因多數礦山處于偏僻山區,電網或自己發電都存在著電壓不穩的問題,加上大功率礦山設備的頻繁啟動,電壓的起伏隨時發生,必須用穩壓器減輕電壓起伏的影響。既

38、是加了穩壓器也不能高枕無憂,必須在操作時注意零點的變化,隨時調整,多讀幾個數,剔除異常值,保證測定結果的準確性。5.筆者多次發現比色皿也很容易沾污,有時高達0。1消光值,影響所測定的數據,會大大影響分析結果。可以用乙醇洗液(鹽酸+無水乙醇=1+1,浸泡洗凈四個比色皿,當測定四個比色皿的消光值(以其中消光值最低的為參比。消光值最大之差0,004才能認為不會影響測量數據,可以放心使用。有時乙醇洗液洗不干凈,可用鉻酸洗液(取35gK2Cr2O7溶于少量水中,冷卻,緩緩加入1000ml濃硫酸進一步洗凈,但特別注意切莫在洗液中浸泡。以免損壞比色皿。經清洗仍不能使皿差達到0,004消光值要求的皿應當不再使

39、用。(4碘量法測定金量:1. 方法提要和測定范圍:規定了在弱酸(pH3.5<5性介質中,以EDTA、氟化氫銨掩蔽少量鐵、銅、鉛等干擾元素,碘量法測定金的操作規程。測定范圍0.5×10-6100×10-62.試劑:2.1稀酸液:(HCl=1%或(HAc=2.5%2.2EDTA 25g/L2.3氟化氫銨溶液:50g/L2.7無水碳酸鈉GR2.8. 金標準溶液:(Au=100g/ml.稱取0.1000g金粉或金絲(光譜純或(Au =99.99%于150ml燒杯中,加20ml新配制的王水加熱溶解后,以30%王水轉入100 0ml容量瓶中,并稀釋至刻度,混勻。2.9硫代硫酸鈉標

40、準儲存液:稱取2.52g無水硫代硫酸鈉溶于新煮沸后冷卻的蒸餾水中,加0.1g無水碳酸鈉,再用新煮沸后冷卻的蒸餾水稀釋至1000ml,混勻。2.10硫代硫酸鈉標準溶液:約1ml相當于含金量2030g,吸取23ml硫代硫酸鈉標準儲存液(2.8,加0.1g無水碳酸鈉,用新煮沸后冷卻的蒸餾水稀釋至1000ml,混勻。硫代硫酸鈉標準溶的標定:吸取300500g(或3.05.0ml金標準溶液,于50 ml磁坩鍋中,加12ml新鮮配置的王水和0.1g氯化鈉(2.5于沸水(蒸汽浴上蒸干,再加2ml鹽酸(1.19g/ml繼續蒸干,如此反復三次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味,加10 ml稀釋液(2.1溫熱使可溶性鹽類溶

41、解,冷卻。加6滴EDTA溶液(2.2、2滴氟化氫銨溶液(2.3,混勻,加0.1g碘化鉀(2.6,立即用硫代硫酸鈉標準溶液(2.10滴定至淺黃色,加35滴淀粉溶液(2.4繼續滴定至藍色消失為終點(當天標定當天使用。T=m / V式中:T硫代硫酸鈉標準溶液對金量的滴定度(g / mlm吸取金量(gV標定消耗的硫代硫酸鈉標準溶液體積(ml3.1空白實驗:隨同試料進行不少于兩分空白實驗,所用試劑須取自同一瓶試劑。3.2測定:在分離富集金灰化后的30mlc磁坩鍋(2中,加0.1g氯化鈉(2.5及2ml新鮮配置的王水,置沸水浴(或蒸氣浴上蒸干,再加2ml鹽酸(1.19g/ml繼續蒸干,如此反復三次將硝酸趕

42、盡并蒸干至無酸味,取下.加10ml稀酸液(2.1溫熱使可溶性鹽類溶解,冷卻,加加6滴EDTA溶液(2.2、2滴氟化氫銨溶液(2.3,混勻,加0.1g碘化鉀(2.6,立即用硫代硫酸鈉標準溶液(2.9滴定至淺黃色,加35滴淀粉溶液(2.4繼續滴定至藍色消失為終點。3.3計算:(Au/ 10-6=T ×(V-V0÷m s式中:(Au礦石中金的品位(10-6T滴定度(g / mlV試樣消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積(mlV0空白消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積(mlm s取樣品量(g(5氫醌滴定法測定礦石中金量1. 方法提要和測定范圍:規定了在弱酸(pH=22.5的磷酸磷酸氫二鉀緩沖溶液

43、中滴定Au3+Au0,以聯苯胺為指示劑氫醌滴定法測定金的操作規程。測定范圍>1×10-6。2.試劑:2.2l聯苯胺指示劑1g/L:稱取1.0g聯苯胺以少許醋酸溶解,水稀釋至1000ml.2.3. 金標準溶液:(Au=500g/ml.稱取0.5000g金粉或金絲(光譜純或(Au =99.99%于150ml燒杯中,加20ml新配制的王水加熱溶解后,以30%王水轉入100 0ml容量瓶中,并稀釋至刻度,混勻。2.4硫代硫酸鈉標準儲存液1ml相當于500g金:稱取0.4188.g對苯二酚溶解于400 ml水中,加8.3ml鹽酸(1.19g/ml,稀釋至1000ml,混勻。使用時可依據試

44、樣的金含量的高低,吸取一定量的氫醌標準溶液,加8.3ml鹽酸(1.19g/ml稀釋至1000ml,混勻。配制成含金量為10、20、50g / ml的氫醌標準溶液,標定后使用(一般當天標定當天使用,最多兩天必須重新標定。氫醌標準溶的標定:視氫醌標準溶液的濃度吸取2001000g(或0.42.0ml金標準溶液,于50ml磁坩鍋中,加12ml新鮮配置的王水和0.1g氯化鉀,于沸水(蒸汽浴上蒸干,再加2ml鹽酸(1.19g/ml繼續蒸干,如此反復三次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味。取下冷卻,加5m l磷酸磷酸氫二鉀緩沖液(2.1,立即用待標定的氫醌標準溶液滴定至淺黃色幾乎褪去,加2滴聯苯胺指示劑(2.2繼續

45、滴定至黃色消失(不返色為終點。T=m / V式中:T氫醌標準溶液對金量的滴定度(g / mlm吸取金量(gV標定消耗的氫醌標準溶液體積(ml3.1空白實驗:隨同試料進行不少于兩分空白實驗,所用試劑須取自同一瓶試劑。3.2測定:在分離富集金灰化后的30mlc磁坩鍋(2中,加0.1g氯化鉀及2ml新鮮配置的王水,置沸水浴(或蒸氣浴上蒸干,再加2ml鹽酸(1.19g/ml繼續蒸干,如此反復三次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味。取下冷卻,加5m l磷酸磷酸氫二鉀緩沖液(2.1,立即用待標定的氫醌標準溶液滴定至淺黃色幾乎褪去,加2滴聯苯胺指示劑(2.2繼續滴定至黃色消失(不返色為終點。3.3計算:(Au/ 10

46、-6=T ×(V-V0÷m s式中:(Au礦石中金的品位(10-6T滴定度(g / mlV試樣消耗氫醌標準溶液的體積(mlV0空白消耗氫醌標準溶液的體積(mlm s取樣品量(g(6硫代米蚩酮水相光度法和比色法測定礦石或化探試樣中的金含量1.主題及測定范圍:在pH=3.3的HAcNaAc介質中,乙醇存在下,硫代米蚩酮與金形成易溶于水的紅色絡合物,采用光度法或目視比色法測定金。以活性碳動態吸附分離富集金,用EDT A檸檬酸做隱蔽劑。測定范圍:含金01×10-6;比爾定律。2.試劑:2.1醋酸醋酸鈉緩沖溶液,pH =3.3。稱取150g醋酸鈉(NaA c·3H

47、2O與700ml水溶解并稀釋至1000ml。2.2混合掩蔽劑:1%EDTA10%尿素5%檸檬酸銨5%鹽酸。2.3混合洗滌液:2%NH4HF22%檸檬酸銨2.4硫代米蚩酮(TMK顯色液:0.002%,0.004%乙醇溶液2.6.金標儲存準液:(Au=100g/ml.稱取0.1000g金粉或金絲(光譜純或(Au =99.99%于150ml燒杯中,加20ml新配制的王水加熱溶解后,以30%王水轉入10 00ml容量瓶中,并稀釋至刻度,混勻。2.7金標準溶液:2.7.1(Au=1.0g/ml 準確吸取10.0ml金標準儲存溶液,于1000ml容量瓶中,以30%王水稀釋至刻度,混勻。2.7.2(Au=0

48、.10g/ml 準確吸取1.00ml金標準儲存溶液,于1000ml容量瓶中,以30%王水稀釋至刻度,混勻。3.1空白實驗:隨同試料進行不少于兩分空白實驗,所用試劑須取自同一瓶試劑。3.2吸附分離富集:稱取25.0g試樣經650750灼燒1h,王水溶解后,上動態吸附柱吸附金,混合洗滌液(2.3洗吸附柱34次,5%的鹽酸洗810次,水洗56次,用玻璃棒捅下吸附柱炭餅,置25ml磁坩鍋中,灰化灼燒完全。3.3分光光度法:3.3.1在分離富集金灰化后的磁坩鍋(3.2中,加入0.5ml新鮮配置的王水,搖動使灰分分散,放置5min,接著用棉花球濾紙漿過濾于另一個干凈的磁坩鍋中,用稀鹽酸洗坩鍋和漏斗各3次。

49、濾液中加2滴10%KCl,視黃色深淺補加Fe3+,使試液中含Fe3+含量為10 0g左右,置沸水浴(或蒸氣浴上蒸干,再加2ml鹽酸(1.19g/ml繼續蒸干,如此反復二次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味取下。3.3.2準加1.0 ml5%鹽酸溶液、20%尿素溶液,混勻,待鹽類溶解,加入3ml pH=3. 3的醋酸醋酸鈉緩沖溶液(2.1,混勻。加入0.5ml 0.002%TMK顯色液,混勻。l于波長550nm波長處,以試劑空白為參比,2cm、4cm比色皿測量其吸光度,同樣進行標準系列的測量。分別加入0.0、0.02、0.05、0.10、0.20、0.40、0.80、1.00、1.50g 金標準溶液(2.

50、7于一組30ml磁坩鍋中,逐個加入0.50ml新鮮配置的王水及10滴氯化鉀溶液(KCl= 100g/L,2滴Fe3+約10 0g,置沸水浴(或蒸氣浴上蒸干,再加2ml鹽酸(1.19g/ml繼續蒸干,如此反復二次將硝酸趕盡并蒸干至無酸味,取下.。以下同樣品分析(3.32。4.分析結果的計算:(Au/10-6=m0/m s式中:m0從標準曲線查到的含金量g。m s樣品取樣量g。5.目視比色法:5.1樣品分析:5.1.1在分離富集金灰化后的磁坩鍋(3.2中加入1滴10%氯化鉀溶液、1滴三氯化鐵溶液(FeCl3、約50g。Fe、0.5ml鹽酸(1+1、3滴過氧化氫溶液,置沸水(蒸汽浴上蒸至濕鹽狀取下,

51、準加0.5ml混合掩蔽劑(2.2,混勻使鹽類溶解,加入1.50ml醋酸醋酸鈉緩沖溶液(2.1,混勻,加入0.5ml 0.004%TMK溶液,混勻。靜置15min目視與標準色階比色測定金含量。5.1.2標準色階的配制:在一組25ml磁坩鍋中(與樣品分析使用的是相同類型和規格型號,分別加入0、0.025、0.05、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00g。金標準溶液,逐個加入1滴10%氯化鉀溶液、1滴三氯化鐵溶液(FeCl3、約50g。Fe、0.5ml鹽酸(1+1、3滴過氧化氫溶液,下同試樣分析。5.2計算:同光度法(4。注:若稱樣量為25.0g時色階可用0、0.001、0.0

52、02、0.004、0.008、0.016、0.024、0. 032、0.040×10-6直接讀數。(7硫代米蚩酮在泡沫塑料上直接顯色目視比色法:1.主題及測定范圍:樣品在聚碳酸酯溶樣瓶中,加王水以封閉式溶樣,聚酯泡沫塑料分離富集金,無臭灰化,在小泡沫上硫代米蚩酮直接顯色,目視比色。無污染、簡易快捷。10g樣品測定范圍:> 0.004×10-6。2.試劑及器具:2.1王水(1+12.3稀鹽酸(CHl=40%2.4鹽酸溶液(CHl=5%2.5過氧化氫(H2O2=30%2.6 EDTA (EDTA=50g/L2.7緩沖溶液:pH =34。稱取20g磷酸二氫鈉溶解于80ml水

53、中并用磷酸調節至pH為34稀釋至100ml,混勻。2.8尿素溶液:(尿素=100g/L2.10.金標儲存準液:(Au=100g/ml.稱取0.1000g金粉或金絲(光譜純或(A u=99.99%于150ml燒杯中,加20ml新配制的王水加熱溶解后,以30%王水轉入1 000ml容量瓶中,并稀釋至刻度,混勻。2.10.1(Au=1.0g/ml 準確吸取10.0ml金標準儲存溶液,于1000ml容量瓶中,以30%王水稀釋至刻度,混勻。2.10.2(Au=0.10g/ml 準確吸取1.00ml金標準儲存溶液,于1000ml容量瓶中,以30%王水稀釋至刻度,混勻。2.11聚碳酸酯溶樣瓶:封閉式150m

54、l。2.12.1聚氨基甲酸酯泡沫塑料0.2g小方塊,水洗并煮沸10min,備用。2.12.2聚氨基甲酸酯泡沫塑料0.05g小塊(7m m×4mm。水洗并煮沸10min,備用。3.分析步驟:溶解、吸附分離富集:稱取10.0g (若含碳試樣經650750灼燒1 2h于聚碳酸酯溶樣瓶(2.11中,加25ml王水(2.1,加蓋并擰緊,于沸水浴中加熱溶解1h后,取下冷卻至室溫(未冷卻不要打開蓋以免王水噴濺,向瓶中加8090ml水及一塊聚氨基甲酸酯泡沫塑料0.2g小方塊(2.12并加蓋擰緊,振蕩30min,取出泡沫塑料塊(2.12,用水洗去殘渣,擠干,用一小塊定性濾紙包裹,放入20ml磁坩鍋中,

55、加3ml 無水乙醇(2.2,于500600的馬弗爐中,先敞開爐門明火燃燒,熄滅后關閉爐門,繼續升溫至600650灼燒至無黑色炭粒(無明火為止。取下,冷卻。加1ml稀鹽酸(2.3及3滴過氧化氫(2.4,置沸水浴上浸取10min,取下。加23ml稀鹽酸(2.4,8滴EDTA溶液(2.6,混勻。加入一小塊聚氨基甲酸酯泡沫塑料0.05g(2.12.2,下同標準系列配制。4. 標準系列配制。或2.12.2于一組20ml磁坩鍋中,逐個加入23ml稀鹽酸(2.4及8滴EDTA溶液(2.6,混勻。加入一小塊聚氨基甲酸酯泡沫塑料0.05g(2.12.2,振蕩1520min,取下。水沖洗干凈,擠干,將泡沫在尿素溶

56、液(2.8中浸一下,擠干,再入緩沖溶液(2.7中浸泡一下,擠干。然后置比色板上均勻地滴加50lTMK顯色劑(2.9,靜置5min后,用泡沫塑料小塊目視比色。8三元絡合物測定金選例:8.1金硫代米蚩酮月桂醇聚氧乙烯(23醚三元絡合物光度法沉淀金1.主題及測定范圍:在pH=3.5的醋酸醋酸銨介質中,用非離子型表面活性劑月桂醇聚氧乙烯(2 3醚為膠束增溶劑,TMK分光光度法測定金,max=550nm,=1.3×105。在25ml體積中含金量在025g范圍內符合比爾定律,適用于含量在0.00100×10-6的金礦石中金的測定。方法穩定性好,至少可穩定6h。2.試劑:2.1掩蔽緩沖混

57、合溶液(A:EDTA(150g/L、檸檬酸三銨(400g/L、六次甲基四胺(300g/L,等體積混合。(B:400ml乙酸溶液(1+1與515ml濃氨水混合。使用時(現涌現配將(A與(B等體積混合后使用。2.2BRJJ35(月桂醇聚氧乙烯(23醚溶液:100/L2.3 TMK(硫代米蚩酮顯色液:0.2g/L、0.04g/L、0.004 g/L乙醇溶液2.4 鹽酸溶液(HCl=4%2.6.金標儲存準液:(Au=100g/ml.稱取0.1000g金粉或金絲(光譜純或(Au =99.99%于150ml燒杯中,加20ml新配制的王水加熱溶解后,以30%王水轉入10 00ml容量瓶中,并稀釋至刻度,混勻。2.6.1金標準溶液:(Au=0.1g/ml、(Au=1.0g/ml、(Au=5.0g/ml :準確吸取金標準儲存溶液,于水浴上蒸至恰干,用鹽酸溶液(2.4稀釋配制成使用的金標準溶液。3.1空白實驗:隨同試料進行不少于兩分空白實驗,所用試劑須取自同一瓶試劑。3.2 稱取25.0g試樣經650750灼燒1h,王水溶解后,上活性炭動態吸附柱