1、第三章氧化還原反應一、選擇題（30 分）2+I +H+Cr3+ I+ H O 反應式中，配平后各物種的化學計量數從左至1在 Cr2 O722右依次為（）(A) 1 ， 3， 14，2， 11 ， 7(B) 2，6， 28， 4， 3， 142( C) 1 ， 6，14，2，3，7(D) 2，3， 28， 4， 11， 1422常用的三種甘汞電極，即 (1)飽和甘汞電極(2)摩爾甘汞電極(3) mol ·dm-3 甘汞電極，其電極反應為：Hg2Cl 2(s) + 2e= 2Hg(l) + 2Cl(aq) ，在 25 時三種甘汞電極的的大小次序為（）(A)12 3(B)21 3( C)3

2、2 1(D)12 3解：0.0592 lg Cl2Cl - 越大越小23根據標準電極電勢值判斷下列各組離子在酸性介質不能夠共存的是（）（ A） Br 2和 ClO 3-（ B） Fe 2+和 Sn 4+（ C） Fe 2+和 Pb 2+（ D） Sn 2+和 I2（Br21.52V ；ClO3 Cl21.47V；Fe3Fe20.771V ；420.15V ；BrO3SnSnPb2 Pb0.13V ； I 2I0.54V ）4下列電對的電極電勢不受介質酸度影響的是（）-2-（ B） MnO2/Mn2+（ A） MnO4 / MnO 4（ C） S/H 2S（ D） O 2/H2O5已知：S /

3、ZnSS/ MnSS/S2，則（）（ A） K SP (ZnS)K SP ( MnS)（B） K SP ( ZnS)K SP (MnS )（C） K SP ( ZnS)K SP (MnS )（D）無法確定解S ZnS2S S0.0592lg K sp ,ZnS20.0592S MnSS S 22lg K sp ,MnSS / ZnSS/ MnS ,K SP (ZnS)K SP (MnS ) 。6 已 知 -MnO2） V（ MnO2/2+） = V 則 -/2+） 為（ MnO4 /Mn（ MnO4Mn（）（A） V（ B）（ C）（ D）2+2+27原電池 Zn|Zn(c 1)| Zn(c

4、2)|Zn (c，下列敘述中正確的是（）1c)A0 0B00EEEEC 0 0D00EEEE解：正負極電極反應都是：Zn2+2e=Zn電極電勢都是：Zn 20.0592lg1Zn22 ZnEEZn2ZnZn2Zn00 （因正負極的鋅離子濃度不等，即c1c2）8下列電極反應中， 若將離子濃度減少一半，而其它條件不變， 則電極電勢增大的是（）（ A） ClO-+-（ B） Co3+ e = Co2+4 2H2e = ClO 3 H2O；（C）SO2- 2e = 2SO2-（2Hg2+2e = Hg2+4（D）2282+）K( PbCl ) = ×10 5（ PbCl/ Pb ）為（）9已

5、知 （ Pb / Pb，則 sp22(A)(B)(C)(D)10已知 +Ksp (AgCl)= ×10 10+-1（Ag / Ag） =，若在半電池 Ag /Ag mol·L ) 中加入 KCl ，-1（）使得溶液中 KCl 的濃度為 mol·L ，則其電極電勢將（A） 增加（B） 增加 （C） 降低（D） 降低11將反應 Fe2+Ag+=Fe3+Ag 組成原電池，下列哪種表示符號是正確的（）。（ A） (-)Pt|Fe2+， Fe3+|Ag+|Ag （ +）（ B） (-)Cu|Fe2+， Fe3+|Ag+|Ag （ +）（ C） (-)Ag|Fe2+， Fe3

6、+|Ag+|Ag （ +）（ D） (-)Pt|Fe2+， Fe3+|Ag+|Cu （ +）12某電池（-）A|A2+-12+-1的電動勢E = ，則該電池的標mol·L ) B mol·L ) B (+)準電動勢 E?為（）（ A）（ B）（C）（ D）13當溶液中 H + 濃度增加時，下列氧化劑的氧化能力增強的是（）（ A） Cl3+2-3+2（ B）Fe（ C） Cr O（ D） Co2714根據元素的標準電極電勢圖4+2+M，下列說法正確的是MV M V4+（B） M是強還原劑（A）M是強氧化劑4+2+2+4+（C）M能與 M反應生成M（ D） M 能轉化生成M和

7、M15下列電對中 最小的是（）+222342（ D） HCN/H2（A）H/H（B） H O/H（C） H PO/H解：0.0592 lg K， K 為離解常數K 越小， 越小，水是10-14，最小16對于一個氧化還原反應，下列各組中正確的關系式應是（）( A)r Gm 0； E 0；K 1(B)r Gm 0； E 0；K 1(C)r Gm 0； E 0；K 1(D)r Gm 0； E 0；K 117反應2+24-2+( )Mn +PbOMnO +Pb 總反應式配平后氧化劑的化學計量系數是（A） 8（ B）5（C） 10（D） 318反應2+2+2MnO4+5S+16H =2Mn +5S+8H

8、2O 在標準狀態時電池電動勢為，當某濃度時電池電動勢為，該反應的G為 ()（ A） 5×2.00F（ B） 7×2.00F（ C）10×2.73F（ D） 10×2.73F19在 298K 時，非金屬2-1的 KI溶液中的電極電勢是 ( )2)=I在·L。已知 :E °(I /I（A）（ B） 0. 594V（ C）（D）20下列電池電極選擇不正確的是()2+-12+-1（A） (-)ZnZn ·L ) Cu ·L ) Cu(+)（B） (-)FeFe2+(1mol ·L-1 ),Fe 3+(1mol &

9、#183;L-1 ) I- (1mol ·L-1 ) I 2(s) Pt(+)（C） (-+-1+-1) HPt(+)Pt HH·L ) H(1mol·L22（D） (-2+-12+-1Zn (+)ZnZn ·L ) Zn ·L )二、填空題（ 30 分）21在 298K，的條件下，在酸性溶液中，+/H ) 為 _0_V；在堿性溶液中，(H2(H2 O/H2， OH ) 為。22有下列幾種物種：I 、 NH·HO、CN 和 S2-；32(1) 當_ NH3·H2O _ 存在時， Ag+ 的氧化能力最強；+2 ，與其他幾個物種

10、相比，溶液中Ag+濃度最大解： NH·HO存在時， Ag 形成 Ag(NH)323(2) 當_ S 2- _存在時， Ag 的還原能力最強。解： S2 存在時， Ag+生成 Ag2S，與其他幾個物種相比，溶液中Ag+濃度最小( sp (AgI) =10 -17 ， sp(Ag 2S) =10 -50 ，K穩 (Ag(NH3)2) =10 7，KKK 穩 (Ag(CN) 2 ) =10 21)23硝酸的氧化性比硝酸鉀強，硫化鈉的還原性比硫化氫強（強，弱）。24原電池中，發生還原反應的電極為正極，發生氧化反應的電極為負極，原電池可將化學能轉化為電能。25以反應 2 MnO+ 10 Cl-

11、 + 16 H + = 2 Mn 2+ 5 Cl 2+ 8 H 2O組成原電池，則此電池的4符 號 表示 為(-)Pt|Cl(p)|-2+c)|PtCl (c)|MnO (c),Mn(c),H+(24(+)。26氧化還原方程式： NaClO + FeSO + H2SONaCl + Fe2(SO )3+ HO，該式配平后，方34442程 是1NaClO3+6FeSO4+3H2SO41NaCl+ 2Fe2(SO4) 3+3H2O。27根據BrO2-3 +2H O+4e = BrO+4OH1BrO-+H2O+2e = Br+2OH2已 知21-BrO3， 則 可 能 發 生 的 反 應 方 程 式

12、為3BrO-=2Br -+。28元素的電位圖：MnO 41.69 MnO 21.23 Mn 2IO 31.19 I 20.54 IpH=0時，寫出下列兩種情況下，KMnO4與 KI 溶液反應的方程式（配平）（1） KI 過量-+-2+ 8HO2MnO + 16H+ 10I= 2Mn + 5I224（ 2） KMnO4過量6MnO4- + 18H + + 5I - = 6Mn 2+ + 5IO 3- + 9H 2O29某氧化還原反應可以正向自發進行，則由它組成的原電池中，G 小于0 ，E大于0，K大于 1。（大于、小于、等于）30對某一自發的氧化還原反應， 若將反應方程式中各物質的計量數擴大到原

13、來的2 位，則反應的將增大。電動勢 E 不變。r Gm三、計算題（30 分）31用計算說明酸性條件下+-3水溶液中的3+2+(H O = mol ·dm ) ，Ag 能把 FeClFe 還原成 Fe33的原因。寫出相應方程式，計算相應平衡常數。(Ag+/Ag) = V(Fe3+/Fe 2+) = VKSP(AgCl) =10 -10解：由于 Cl存在， Ag 能把 Fe3+還原成 Fe2+，反應如下：Ag + Cl+ Fe 3+ = AgCl + Fe2+(AgCl/Ag) = + lg10-10 ) =(V) <(Fe3+/Fe 2+ )E=lgK = 1(0.77 - 0.

14、22)0.059K= 210 932試計算時，反應Sn(s) + Pb 2+(aq) = Sn2+(aq) + Pb(s)的平衡常數；如果反應開始時，2+-12+2+c(Pb)= mol·L ，平衡時 c(Pb) 和成（ Sn ）各為多少 ( 已知 Pb2+ /Pb0.13 V, Sn2+ /Sn0.14 V )解：lg KnE0.0592E (Pb2 / Pb)(Sn2 / Sn)lg K 2 0.010.34K =0.0592Sn(s) + Pb2+(aq) = Sn2+(aq) + Pb(s)起始濃度0平衡濃度 xxK c(Sn2)x22.19c(Pb)2.0 x2+-12+-

15、1c(Sn )= mol·Lc(Pb )= mol·L33已知2+2+Zn (aq) +2e = Zn(s) (Zn/Zn)=2-(aq) + 2H2O +2e = Zn(s) + 4OH-2-/Zn) =ZnO2(ZnO2試通過計算說明：鋅在標準狀況下，既能從酸中又能從堿中置換出氫氣。解：（ 1）鋅在酸性溶液中置換氫氣：+-12+-1在標準狀態下：c(H ) =mol·Lc(Zn ) = mol·LE ( H )( Zn 2 / Zn ) = = > 0所以上述反應能在酸性溶液中自發進行。（2）鋅在堿性溶液中置換氫氣：Zn(s) + 2OH-(a

16、q ) = ZnO2-(aq)+H (g)22在標準狀態下： c-) =-12-) = mol-1+)= ×1014-1(OHmol·Lc (ZnO 2·Lc(Hmol·L反應的兩個電極為：2H2O+2e = H-(H2O/ H 2) =2+2OH2-+2H2O+2e = Zn(s) + 4OH-(aq )(ZnO22-/ Zn) = ZnO2E(H2O / H2) (ZnO 22/ Zn) （）V>0反應能在堿性溶液中自發進行。四、問答題（ 10 分）34 在堿性溶液中，多硫化物離子Sx2 與 BrO 3 離子起氧化還原反應，產物為SO42 和 Br離子。在反應中，