1、水質銨的測定納氏試劑比色法1適用范圍1.1 本標準適用于生活飲用水、地面水和廢水。1.2 樣品中含有懸浮物、含氯、鈣鎂等金屬離子、硫化物和有機物時，會產生干擾，含有此類物質時，要作適當的預處理，以消除對測定的影響。1.3 范圍最大試份體積為50ml 時，銨氮濃度CN可達2 mg / L 。1.4 最低檢出濃度1.4.1 目視法試份體積為50ml 時，最低檢出濃度為0.02mg / L 。1.4.2 分光光度法試份體積為50ml，使用光程長為10mm 比色皿時，最低檢出濃度為0.05mg / L。1.5 靈敏度使用50ml 試份，光程長為10mm 比色皿 ,CN =1.0mg / L ，給出的吸

2、光度約為0.2 個單位。2 原理游離態的氨或銨離子等形式存在的銨氮與納氏試劑反應生成黃棕色絡合物，該絡合物的色度與銨氮的含量成正比，可用目視比色或者用分光光度法測定。3試劑分析中只使用公認的分析純試劑和按3.1制備的水。3.1 水：無氨，按下述方法之一制備。3.1.1 離子交換法將蒸餾水通過一個強酸性陽離子交換樹脂（氫型）柱，流出液收集在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶中。每升流出液中加人10g 同類樹脂，以利保存。3.1.2 蒸餾法在1000ml 蒸餾水中，加人0.1ml 硫酸（p = 1 . 84g/ml ) ，并在全玻璃蒸餾器中重蒸餾。棄去前50ml 餾出液，然后將約800ml 餾出液收集在帶有磨

3、口玻璃塞的玻璃瓶中。每升收集的餾出液中加人10g 強酸性陽離子交換樹脂（氫型），以利保存。3.2 納氏試劑。3.2.1 二氯化汞一碘化鉀一氫氧化鉀（HgCl2一KI 一KOH )稱取15g 氫氧化鉀（KOH ) ，溶于50ml 水中，冷至室溫。稱取5g 碘化鉀 KI ) ，溶于10ml 水中，在攪拌下，將2.5g 二氯化汞（HgCl2 ）粉末分次少量加人于碘化鉀溶液中，直到溶液呈深黃色或出現微米紅色沉淀溶解緩慢時，充分攪拌混和，并改為滴加二氯化汞飽和溶液，當出現少量朱紅色沉淀不再溶解時，停止滴加。在攪拌下，將冷的氫氧化鉀溶液緩慢地加人到上述二氯化汞和碘化鉀的混合液中，并稀釋至100ml 于暗處

4、靜置24h ，傾出上清液，貯于棕色瓶中，用橡皮塞塞緊。存放暗處，此試劑至少可穩定一個月。3.2.2 碘化汞一碘化鉀一氫氧化鈉（HgI2 一KI 一Na0H ）。稱取16g 氫氧化鈉（Na0H ) ，溶于50ml 水中，冷至室溫。稱取7g 碘化鉀（KI ）和10g 碘化汞（HgI2 ) ，溶于水中，然后將此溶液在攪拌下，緩慢地加人到氫氧化鈉溶液中，并稀釋至100ml 。貯于棕色瓶內，用橡皮寒塞緊。于暗處存放，有效期可達一年。3.3 酒石酸鉀鈉溶液稱取509 酒石酸鉀鈉（KNaC4H6O6 4H2O ) ，溶于IO0ml 水中，加熱煮沸，以驅除氨，充分冷卻后稀釋至100ml 。3.4銨氮標準榕液：

5、CN =1000 g/ml 。稱取3.819 士0.0049 氯化銨（NH4CI ，在100 一105 干燥2h ) ，溶于水中，移人l000ml 容量瓶中，稀釋至刻度。3.5 銨氮標準溶液：CN =10 g / ml 。吸取10.00ml 銨氮標準溶液（3.4 ）于1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。臨用前配制。3.6 10 % ( m/v）硫酸鋅溶液。稱取10g 硫酸鋅（ZnSO4·7H20 ) ，溶于水中，稀釋至100ml 。3.7 25 % ( m/v）氫氧化鈉溶液。稱取25g 氫氧化鈉（NaOH ) ，溶于水中，冷至室溫，稀釋至100m 。3.8 0.35 % ( m/v ）

6、硫代硫酸鈉溶液。稱取3.5g 硫代硫酸鈉（Na2S2O3 ，或Na2S2O3·5H2O) ，溶于水，再稀釋至1000ml 。3.9 淀粉一碘化鉀試紙。稱取1.5g 可溶性淀粉于燒杯中，用少量水調成糊狀，加人200ml 沸水，扮拌混勻放冷。加0.5g 碘化鉀（KI ）和0.5g 碳酸鈉（Na2CO3 , ) ，用水稀釋至250ml。將濾紙條浸漬后，取出涼干，裝棕色瓶中密封保存。4儀器常用實驗室儀器及分光光度計。5采樣及樣品5.1 實驗室樣品實驗室樣品采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內，應盡快分析，不然要在2 5 下存放，用硫酸（P=1.84g/ml ）將樣品酸化至pH < 2 亦有利于保存

7、，但酸化樣品會吸收空氣中的氨而被污染，應注意防止。5.2 試份清潔樣品可直接從中取50ml作為試份。含有懸浮物或色度深的樣品在預處理后（6.1 ) ，再從中取50 ml （或取適量，稀釋至50ml ）作為試份。6 步驟6.1 預處理樣品中含有懸浮物、余氯、鈣鎂等金屬離子 、硫化物和有機物時，對比色測定有干擾，處理方法如下：6.1.1 除余氯加入適量的硫代硫酸鈉溶液（3.8 ) ，每0.5ml 可除去0.25mg 余氯。也可用淀粉一碘化鉀試紙(3.9 ）檢驗是否除盡余氯。6.1.2 凝聚沉淀100ml樣品中加人1 ml 硫酸鋅溶液（3.6 ）和0 .10.2 ml 氫氧化鈉溶液（3.7 ) ，調

8、節PH 約為10.5 ，混勻，放置使之沉淀，傾取上清液作試份。必要時，用經水沖洗過的中速濾紙過濾，棄去初濾液20ml。6.1.3 絡合掩蔽加人酒石酸鉀鈉溶液（3.3 ) ，可消除鈣鎂等金屬離子的干擾。6.1.4 蒸餾法用凝聚沉淀和絡合掩蔽后，樣品仍渾濁和帶色，則應采用蒸餾法（見附錄A ）。6.1.5 低PH下煮沸蒸餾中，某些有機物很可能與氨同時被餾出，對測定仍有干擾，其中有些物質（如甲醛）可在比色前于低pH 下采用煮沸而除之。6.2 測定取試份于50ml比色管中，加入1 ml 酒石酸鉀鈉溶液（3.3 ) ，搖勻，再加人納氏試劑1.5ml ( 3 .2 .1 ）或1.0ml ( 3 .2 .2

9、) ，搖勻。放置10min 后進行比色。若色度很低采用目視比色，一般在波長420nm 下，用光程長2nmm比色皿，以水作參比，測定試份的吸光度。6.3 空白試臉用50ml 水代替試份，按6 .2 進行處埋。注：此步驟只用于分光光度法。6.4 校準6.4.1 目視比色法在6 個50ml 比色管中，分別加人0 、0.10 、0.30 、0.50 、0.70 、l.00ml 銨氮標準溶液（3.5 ) , 再加水至刻度，按6.2 顯色后進行目視比色。6.4.2 分光光度法在8個50ml 比色管中，分別加人0、0.50 、1.00 、2.00 、3.00 、5,00 、7.00 、10.00ml 銨氮標

10、準溶液（3.5 ) ，再加水至刻度。按6.2 顯色后進行分光光度測定。將上面系列標準溶液測得的吸光度扣除試劑空白（零濃度）的吸光度，便得到校正吸光度，以校正吸光度為縱坐標，銨氮質量mN為橫坐標，繪制校準曲線。7結果的表示7.1 目視比色法將試份的色度與標準溶液（6.4.1 ）的色度比較后，得到試份中的銨氮質量mN，除以試份的體積v，便可得到試份的銨氮含量cN( mg/L ）。7.2 分光光度法7.2.1 計算方法試份中銨氮吸光度Ar用式（l）計算：Ar=As-Ab···········

11、········（l)式中：As 試份測定（6.2）吸光度，Ab一 空白試驗（6.3）吸光度。銨氮含量cN（mg/L）用式（2）計算：cN =mN /v···················（2)式中：mN一銨氮質量，g，由Ar值和相應比色皿光程的校準曲線（6.4.2）確定。v 試份體積，ml 。7.2.2 精密度和準確度重復性

12、r 和再現性R 及回收率見下表。 樣品銨氮濃度cNMg/l精密度 準確回收率重復性rmg/l再現性Rmg/l標準溶液9510594104 附錄A樣品的蒸餾預處理（補充件）A.1試劑所用的試劑為公認的分析純試劑，所用的水應為無氨水。A.1.1 硼酸（H3B03 ) : 20g/L 溶液。A.1.2 氫氧化鈉（Na0H ) : 40g/L 溶液。A.1.3 輕質氧化鎂（MgO ) ：不含碳酸鹽，在500 下加熱氧化鎂，以除去碳酸鹽。A.1.4 鹽酸（HCI ，p1.18g/ml ) : lmol / L 溶液。A.1.5 防沫劑：如石蠟碎片。A.1.6 溴百里酚藍（bromthymol blue

13、) : 0.5g/L 指示液。A.2儀器常用實驗室儀器及：蒸餾器：由一個500800ml的蒸餾燒瓶及防噴頭和一個垂直放置的冷凝管組裝而成。冷凝管末端可連接一適當長度的滴管，使出口尖端浸人吸收液液面下約2 cm 。蒸餾器清洗：向蒸餾燒瓶中加人350ml 水，加幾粒防爆沸顆粒，裝好儀器，蒸餾到至少收集100 ml 水時，將餾出液及瓶內殘留液棄去。將50ml 硼酸溶液（A.1.1 ）移人接收瓶內，確保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。量取300ml 樣品，移入蒸餾燒瓶中，加幾滴溴百里酚藍指示（A .1.6 ) ，必要時，用氫氧化鈉溶液（A .1 .2 ）或鹽酸溶液（A .1 .4 ）調整pH 至6.0（

14、指示劑呈黃色）7.4 （指示劑呈藍色）之間，加水使總體積約為350ml 。向蒸餾燒瓶中加人0.25g 輕質氧化鎂（A.1.3 ）及少許防爆沸顆粒 對一些工業廢水樣品，必要時，加人防沫劑（A.1 .5 ） ，立即將蒸餾燒瓶與冷凝管連接好。加熱蒸餾，使餾出液速率約為10m l / m in ，待餾出液約為200ml 時，停止蒸餾。將餾出液定容至原體積（300ml ）。注：分取試份供納氏試劑比色測定時，應先用氫氧化鈉溶液（A.1.2 ）調節至中性。附加說明：本標準由國家環境保護局規劃標準處提出。本標準由江蘇省環境監測站負責起草。本標準主要起草人陸文蘭。本標準由中國環境監測總站負責解釋。納氏試劑比色法

15、測定水體中氨氮常見問題與解決辦法 納氏試劑比色法是測定水中氨氮的國家標準方法,文獻2介紹了納氏試劑比色法的等效方法。標準方法和等效方法對氨氮測定的介紹較為詳細,但實際工作中情況復雜,很多問題需要分別深入探討并加以解決。不少專家學者和專業技術人員對納氏試劑比色法測定氨氮作了研究,我們根據工作經驗,對納氏試劑比色法測定水體中氨氮常見問題進行了總結,以期更好的指導實際工作。1實驗原理1.1納氏試劑配制原理納氏試劑的正確配制,影響方法的靈敏度。了解納氏反應機理,是正確配制納氏試劑的關鍵。納氏試劑由于1856年發明,有2種配制方法,常用2與反應的方法配制,其反應過程如下:顯色基團為42-,它的生成與-濃

16、度密切相關。開始時,2+與-按反應(1)式生成紅色沉淀2,迅速與過量-按反應(2)式生成42-淡黃色顯色基團;當紅色沉淀不再溶解時,表明-不再過量,應立即停止加入2,此時可獲得最大量的顯色基團。若繼續加入 2,反應(3)式和(4)式就會顯著進行,促使顯色基團不斷分解,同時產生大量2紅色沉淀,從而引起納氏試劑靈敏度的降低。1 2氨氮反應原理了解氨氮反應原理對我們理解反應過程,控制反應條件有重要意義。納氏試劑與氨氮反應的情況較為復雜,隨反應物質含量不同而分別按方程式(5)(9)進行。一般情況,納氏試劑主要用于微量氨氮測定,其反應式為(5)式和(8)式。(9)式表明3與4+在水溶液中可相互轉化,主要

17、受溶液的影響。1.3酒石酸鉀鈉掩蔽原理水體中常見金屬離子有2+、2+、2+、2+等,若含量較高,易與納氏試劑中-或-反應生成沉淀或渾濁,影響比色。因而在加入納氏試劑前,需先加入酒石酸鉀鈉,以掩蔽這些金屬離子,其掩蔽原理如下:2氨氮實驗的影響因子及解決方法1(即8 22溶于20溶液),以此比例配制的納氏試劑經多次實驗檢驗,靈敏度均能達到實驗要求。配制過程中,2一般溶解較慢,為加快反應速度,節省反應時間,有人提出可在低溫加熱中進行配制,還可防止2紅色沉淀提前出現。酒石酸鉀鈉配制方法較為簡單,但對于不合格試劑,由于銨鹽含量較大,只靠加熱煮沸并不能完全除去,可采取以下2種方法:(1)向定容后的酒石酸鉀鈉溶液中加入5納氏試劑,沉淀后取上層清液使用。(2)向酒石酸鉀鈉溶液中加少量堿,煮沸蒸發至50左右后,冷卻并定容至100。我們認為,第二種方法優于第一種方法,即使銨鹽含量很高的酒石酸鉀鈉,經處理后空白值也能滿足實驗要求。2.3高空白實驗值空白實驗值可反映實驗過程中各種因素對物質分析的綜合影響,空白值高會影響實驗的精密度和準確度