1、2021/8/21第十三章第十三章 含硫和含磷有機化合物含硫和含磷有機化合物2021/8/22O: 1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p4H2O ROH H2S RSHN: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p3NH3 RNH2 PH3 RPH22021/8/23I. 含硫有機化合物含硫有機化合物R SHAr SHRSRRS SRR CSR(H)R SO3HArSO3HR SROOR SRO硫醇硫酚硫醚二硫化物硫酮（醛）磺酸砜亞砜2021/8/24一一. 硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物1. 命名：與相應含氧化合物相同，在母體前加命名：與

2、相應含氧化合物相同，在母體前加“硫硫”字字CH3CH2SHSHC2H5SC2H5SH 巰基乙硫醇苯硫酚乙硫醚C2H5SSC2H5二硫化二乙基二乙基二硫2021/8/252. 制備制備RX+ KSHRSH + KXRSH + NaOHRSNaRXRSR3. 物理性質物理性質硫醇沸點比相應醇低（不能形成氫鍵）。硫醇沸點比相應醇低（不能形成氫鍵）。硫醇在水中溶解度比相應醇低。硫醇在水中溶解度比相應醇低。(3) 低級硫醇有極難聞的氣味。低級硫醇有極難聞的氣味。2021/8/264. 化學性質化學性質(1) 硫醇、硫酚的酸性硫醇、硫酚的酸性比相應的醇、酚強比相應的醇、酚強RSH + NaOHRSNa +

3、 H2OArSH + NaOHArSNa + H2ORSH2+ HgOR SHgSR+ H2OCH2CHSHCH2SHOH+ Hg2+CH2CHSCH2SOHHg二巰基丙醇BAL人體重金屬中毒時的解毒劑人體重金屬中毒時的解毒劑2021/8/27(2) 氧化反應氧化反應RSHOHRS SR氧化劑：氧化劑：I2, H2O2, 空氣空氣還原劑：還原劑：NaHSO3, Zn / CH3COOH等等2021/8/28RSHHNO3or KMnO4 / H+RSO3HRS SRHNO3or KMnO4 / H+RSO3H2R S ROOR S RO砜亞砜RSROOClSClOH3CSCH3O氯化亞砜氯化亞

4、砜二甲基亞砜二甲基亞砜DMSODimethyl Sulfoxide2021/8/29二二. 磺酸（芳香族磺酸）磺酸（芳香族磺酸）SO3HSOOHOOH苯磺酸苯磺酸硫酸硫酸磺酸是強酸，與硫酸相當。有吸濕性，易溶于水。磺酸是強酸，與硫酸相當。有吸濕性，易溶于水。2021/8/2101. 磺酸中羥基的取代反應磺酸中羥基的取代反應SO3HCH3+ PCl3SO2ClCH3+ H3PO3SO3HCH3+ PCl5SO2ClCH3+ POCl3 + HClSO2ClCH3+ NH3SO2NH2CH3+ HClSO2ClCH3+ RNH2SO2NHRCH3+ HCl磺酰氯磺酰胺N-烷基磺酰胺2021/8/2

5、112. 磺酸基的取代反應磺酸基的取代反應SO3HH2O+ H2SO4SO3NaNaOHONaH+OH2021/8/212磺胺藥：磺胺藥：基本骨架：基本骨架：SO2NH2H2NSO2NHH2NNNSO2NHH2NNOCH3NNCH2NH2H2NOCH3OCH3OCH3磺胺嘧啶（SD）磺胺甲基異f唑（SMZ）甲氧芐胺嘧啶（TMP）復方新諾明：SMZ : TMP = 5 : 12021/8/213II. 含磷有機化合物含磷有機化合物PH3RPH2R2PHR3PR4PX-磷化氫一級膦二級膦三級膦四級l1. 2021/8/214POHOHOOHPOHOROOHP OROROOHP OROROOR磷酸磷酸烷基酯磷酸二烷基酯磷酸三烷基酯2.2021/8/2153.POHOHOOHPOHOROHPROROHPRORR磷酸烷基膦酸二烷基膦酸氧化三烷基膦三烷基氧化膦2021/8/2164.POHOHOOH磷酸POOHOOHPOHOOHPOOHOOHPOOOHPOHOOH二磷酸焦磷酸三磷酸POHO