1、附件三:檸檬酸工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)編制說明（征求意見稿）檸檬酸工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)編制組1任務(wù)來源12標(biāo)準(zhǔn)修訂的必要性13修訂原則及總體思路43.1修訂原則43.2總體思路43.3制定的方法53.4與GB19430-2004標(biāo)準(zhǔn)的銜接53.5標(biāo)準(zhǔn)編制技術(shù)路線64行業(yè)概況65生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污分析65.1生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況65.2檸檬酸廢水的處理方法96水污染物排放限值確定的依據(jù)116.1時(shí)間段的劃分116.2控制項(xiàng)目設(shè)置116.3排放限值的確定116.4環(huán)境監(jiān)測耍求136.5新標(biāo)準(zhǔn)與國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對比分析136.6與GB 19430-2004的對比分析147標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的環(huán)境經(jīng)濟(jì)效益分析151任務(wù)

2、來源檸檬酸工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB19430-2004的實(shí)施，對控制檸檬酸匸 業(yè)污染物的排放、保護(hù)環(huán)境和推動(dòng)檸檬酸匸業(yè)技術(shù)進(jìn)步發(fā)揮了巫要作用。在 GB19430-2004頒布實(shí)施之后，國家制訂出臺了一系列的法律法規(guī)、規(guī)劃、技 術(shù)政策，對“十一五”期間的環(huán)境保護(hù)作提出了更高的要求，在此期間，我國 檸檬酸工業(yè)污染防治技術(shù)也有了實(shí)質(zhì)性的進(jìn)展。檸檬酸工業(yè)作為國家環(huán)境保護(hù)工 作的雨點(diǎn)行業(yè)，對實(shí)現(xiàn)國家環(huán)境保護(hù)H標(biāo)具有雨耍的作用，GB19430-2004己 難以適應(yīng)新形勢下環(huán)境保護(hù)匸作的要求。2008年1月9日,國家環(huán)境保護(hù)總局 下達(dá)了關(guān)丁下達(dá)太湖等環(huán)境敏感地區(qū)國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制訂項(xiàng)目計(jì)劃（環(huán)辦 函（2008

3、） 14號），由中國環(huán)境科學(xué)研究院牽頭、中國輕匚業(yè)諸潔生產(chǎn)中心參加 開展檸檬酸工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的修訂工作。2標(biāo)準(zhǔn)修訂的必要性2.1國家提出污染物減排的具體目標(biāo)國民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展第十一個(gè)五年規(guī)劃綱耍提出了 “十一五”期間，主 要污染物排放總帚減少10%的約束性指標(biāo)。國務(wù)院關(guān)丁發(fā)布實(shí)施v促進(jìn)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整暫行規(guī)泄的決定（國發(fā)（2005） 40號）和國務(wù)院關(guān)丁印發(fā)節(jié)能減排綜介性工作方案的通知（國發(fā)（2007） 15 號），對按規(guī)定應(yīng)予淘汰的落后造紙、酒精、味精、檸檬酸產(chǎn)能（包括：落后企 業(yè)、落生產(chǎn)線、落后生產(chǎn)工藝技術(shù)和裝置），采取措施促其淘汰。2005年12 J 國家發(fā)展和改革委員會(huì)發(fā)布的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)

4、調(diào)整指導(dǎo)目錄（2005年木）限制使用 傳統(tǒng)工藝、技術(shù)的檸檬酸生產(chǎn)線。國務(wù)院節(jié)能減排綜合性工作方案，綜介各地提報(bào)和行業(yè)產(chǎn)能布局情況， 20062010年各地淘汰落后造紙、酒精、味橋、檸檬酸產(chǎn)能計(jì)劃總體冃標(biāo)任 務(wù)為“ I一五”期間淘汰落后造紙產(chǎn)能650萬噸，落后酒粘產(chǎn)能160萬噸，落后 味精產(chǎn)能20萬噸，落后檸檬酸產(chǎn)能8萬噸；實(shí)現(xiàn)減排化學(xué)需氧量（COD） 124.2 萬噸。節(jié)能減排工作是貫徹落實(shí)科學(xué)發(fā)展觀，構(gòu)建社會(huì)主義和諧社會(huì)的乖大舉措： 是建設(shè)資源節(jié)約型、壞境友好熨社會(huì)的必然選擇：是推進(jìn)經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)調(diào)格，轉(zhuǎn)變増 長方式的必由之路；是提高人民生活質(zhì)最，維護(hù)中華民族長遠(yuǎn)利益的必然耍求。 2.2適應(yīng)檸檬酸

5、工業(yè)快速發(fā)展的需要2006年，我國的檸檬酸產(chǎn)量達(dá)72萬噸,2007年產(chǎn)量達(dá)到89萬噸，同比增 加23.61%。但是檸檬酸工業(yè)發(fā)展所產(chǎn)生的環(huán)境問題也比較嚴(yán)巫，尤其是檸檬酸 生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的來自提取車間的濃糖水和洗糖水的烏濃廢水問題，其pH值 分別為4.55.5和56, COD濃度分別為24000mg/L和3700mg/L,耗水量分別 為15m%產(chǎn)品、12 ni%產(chǎn)品。可見檸檬酸工業(yè)具有污染濃度高、廢水排放最大 的特點(diǎn)。根據(jù)2005年環(huán)境統(tǒng)計(jì)年報(bào)，我國2005年孜品制適業(yè)廢水排放駅及COD 排放量分別位居第16位和第7位,見表1、圖1和圖2。表1 2005年我國工業(yè)行業(yè)COD產(chǎn)生狀況排序行業(yè)CO

6、D掛放邑(噸/年)份額(%)累計(jì)(%)1造紙及紙制品業(yè)159659028.7828.782農(nóng)副食品加工業(yè)67724012.2140983化學(xué)脈料及化學(xué)制品制造業(yè)56925610.2651.25%4紡織業(yè)2986285385663%5飲料制造業(yè)1878043.396001%6黑色金屈冶煉及壓延加工業(yè)1763763.1863.19%7食品制造業(yè)1549632.7965 99%8醫(yī)藥制造業(yè)1326542.3968.38%9電力、熱力的生產(chǎn)和供應(yīng)76%10化學(xué)纖維制造業(yè)1041711.8872.64%11石油加工、煉焦及核燃料加工業(yè)833431.5074.14%12皮革毛皮羽

7、毛(絨)及英制品業(yè)751531 3575.49%13有色金屬礦采選業(yè)602801 0976.58%14煤炭開采和洗選業(yè)573881 0377.61%15非金賦曠物制品業(yè)528440.9578.57%16其他行業(yè)118915121.43100%介計(jì)5548000100%100%黑色金帕冶煉及爪竝加I：業(yè)，7.0%紡織業(yè)電力、熱力的生產(chǎn)和供應(yīng)業(yè)，8%化7-hXII及化學(xué)制M制適業(yè)"儀器儀衣找文化辦公用機(jī)械制M.I心、石油加匚 煉住及核燃料HT匸業(yè),28% 1化學(xué)纖你制適業(yè),2(ri>» <tM礦物制品業(yè),2O適紙毀紙制品業(yè)5廣。煤炭開采和洗選業(yè) 倉品制適業(yè)d- 恢料

8、制ift業(yè).1.8%兀他行業(yè)79H圖1 2005年我國丁業(yè)廢水排放吊狀況適笊及紙劉23.3一眞為制適廿2. W翼他行業(yè)21. 4S金礎(chǔ)制15廿2肌SB0 litnii 3飲料制適業(yè)3代紡織業(yè)5 n農(nóng)制世從加I12. 2%右油加哄煉焦及檢燃料加工刖155化學(xué)纖堆制造非1.9*廠 9 MV1U制M業(yè)I .<n煤炭開來Hi沉選業(yè)1.0 偵色金兇礦采選廿1.1*皮小毛皮刖毛OX及其制叢業(yè)1-4S電力、熱力的4廣和供小業(yè)2. IS圖2 2005年我國匸業(yè)COD排放起狀況2.3現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)存在的問題近年來，我國檸檬酸行業(yè)環(huán)境治理狀況取得了較大的改善，優(yōu)秀企業(yè)、骨干 企業(yè)已經(jīng)達(dá)到或接近發(fā)達(dá)國家環(huán)保水平，行

9、業(yè)環(huán)保進(jìn)步大大提高了行業(yè)形彖。在 資源綜合利用、環(huán)境整治方而取得了多項(xiàng)突破，獲得了很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效 益。檸檬酸也是耗水大戶，節(jié)水問題越來越受到朿視，近年來行業(yè)耗水量大大降 低，噸產(chǎn)品耗水量逐年遞減。許多工廠建立了循環(huán)用水系統(tǒng)，有的己將處理后的 中水加以利用，減少了排放，節(jié)約了水資源。總體來看，現(xiàn)行的檸檬酸T業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 19430-2004)刈控制企業(yè)污染物排放發(fā)揮了積極的作用。但是，由丁檸檬酸工業(yè)發(fā)展迅速，現(xiàn)行的排 4放標(biāo)準(zhǔn)己經(jīng)不能冇效地反映行業(yè)特點(diǎn)，污染物控制限值過松，如新建企業(yè)單位產(chǎn) 品排水最為80m3/t,已經(jīng)不符合行業(yè)發(fā)展的實(shí)際情況。COD和BOD的排放限值 也不滿足

10、目前環(huán)境保護(hù)的要求。此外，在檸檬酸匸業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB19430-2004）中除了規(guī)定水 污染物的排放耍求，還規(guī)定了人氣污染物和廠界噪聲的耍求。但是大氣污染物排 放要求實(shí)際上H接引用了鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB13271）和火電廠 大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB13223）,而對惡臭污染物的排放要求也與惡臭污染 物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB14554）完全相同，對丁噪聲的耍求也是何接引用匚業(yè)企業(yè) 廠界噪聲標(biāo)準(zhǔn)（GE12348）中的相關(guān)耍求。不符介加強(qiáng)國家污染物排放標(biāo)準(zhǔn) 制修訂工作的指導(dǎo)意見（環(huán)保總局公告（2007） 17號）的精神。因此，為了保護(hù)生態(tài)環(huán)境、防治污染，促進(jìn)檸檬酸工業(yè)的發(fā)展，淘汰高污染 及落后

11、的生產(chǎn)藝，采用無污染、低污染的先進(jìn)生產(chǎn)匸藝及先進(jìn)的污染治理措施, 從而使我國檸檬酸工業(yè)走上高效、低污染的發(fā)展軌道，石要對檸檬酸匸業(yè)污染 物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB194302004）進(jìn)行相應(yīng)的修訂。3修訂原則及總體思路3.1修訂原則（1）保護(hù)生態(tài)環(huán)境和人體健康：（2）以科學(xué)發(fā)展觀為指導(dǎo)，促進(jìn)檸檬酸匸業(yè)經(jīng)濟(jì)、社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展：（3）與我國現(xiàn)行有關(guān)的環(huán)境法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)配套，與環(huán)境保護(hù)的方針 政策相一致；（4）力求使標(biāo)準(zhǔn)做到科學(xué)合理、技術(shù)上可行、經(jīng)濟(jì)上合理、具有可操作性;（5）促進(jìn)檸檬酸工業(yè)產(chǎn)業(yè)和產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整。3.2總體思路（1）加強(qiáng)新建檸檬酸工業(yè)污染物排放控制，努力減少新增污染物排放量：（2）削減現(xiàn)有檸

12、檬酸工業(yè)污染物排放鼠，實(shí)現(xiàn)總鼠削減；（3）推動(dòng)檸檬酸工業(yè)采用鳥效污染治理設(shè)施：（4）通過新標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施，促進(jìn)環(huán)保產(chǎn)業(yè)發(fā)展。3.3制定的方法通過現(xiàn)場調(diào)研和發(fā)放調(diào)査表的方式，了解對檸檬酸工業(yè)不同原料、生產(chǎn)工藝、 生產(chǎn)規(guī)模、污染物的特點(diǎn)和污染物處理方法。通過收集有關(guān)檸檬酸行業(yè)污染控制 的最新研究成果、建設(shè)項(xiàng)冃壞評報(bào)告及國內(nèi)外相關(guān)環(huán)保法觀和標(biāo)準(zhǔn)等資料和數(shù) 據(jù)，在此基礎(chǔ)上，結(jié)A調(diào)硏和調(diào)査反饋的內(nèi)容，對我國檸檬酸工業(yè)生產(chǎn)和污染治 理現(xiàn)狀進(jìn)行經(jīng)濟(jì)、技術(shù)評估，參考國內(nèi)外相關(guān)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，依據(jù)國家相關(guān)政 策和法規(guī)，垠后確定檸檬酸業(yè)水污染物排放控制項(xiàng)H、標(biāo)準(zhǔn)限值和單位產(chǎn)品慕 準(zhǔn)排水最。3.4與GB19430-20

13、04標(biāo)準(zhǔn)的銜接3.4.1適用范圍新標(biāo)準(zhǔn)與GB19430-2004標(biāo)準(zhǔn)的適用范0相同。3.4.2術(shù)語和定義GB19430-2004中僅有排水最的術(shù)語和定義，新標(biāo)準(zhǔn)中的術(shù)語和定義包括: 檸檬酸企業(yè)、現(xiàn)有企業(yè)、新建企業(yè)、排水量、單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水帚:。（1）檸檬酸匚業(yè)指以薯干（淀粉）、玉米（淀粉）等為主耍原料，通過糖化、發(fā)酵、提取和 精制等過程生產(chǎn)檸檬酸產(chǎn)品的匸業(yè)。（2）現(xiàn)有企業(yè)指本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之II前己建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評價(jià)文件己通過審批的檸檬酸 企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施。（3）新建企業(yè)指木標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之11起環(huán)境影響評價(jià)文件通過'市批的新建、改建和擴(kuò)建檸檬酸 工業(yè)建設(shè)項(xiàng)目。（4）排水量指生產(chǎn)設(shè)施或企業(yè)向企業(yè)

14、法定邊界以外排放的廢水的量，包括與生產(chǎn)有也接 或間接關(guān)系的各種外排廢水（如廠區(qū)生活污水、冷卻廢水、廠區(qū)鍋爐和電站排水 等）。（5）單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水呈指用丁 核定水污染物排放濃度而規(guī)定的生產(chǎn)單位檸檬酸產(chǎn)品的廢水排放最上限值。3.5標(biāo)準(zhǔn)編制技術(shù)路線標(biāo)準(zhǔn)制定的技術(shù)路線見圖3。圖3標(biāo)準(zhǔn)制訂的技術(shù)路線4行業(yè)概況據(jù)行業(yè)統(tǒng)計(jì)，2007年我國檸檬酸總產(chǎn)最89萬噸，同2006年的72萬噸比, 增加23.61%；其中無水酸產(chǎn)最為29萬噸,增加33.03%。其中產(chǎn)最排名前五位 的企業(yè)是安徽豐原15.98萬噸、H照魯信金禾14.93萬噸、山東檸檬14.10萬噸、 濰坊英軒13.55萬噸、宜興協(xié)聯(lián)6.92萬噸。排名前五

15、位企業(yè)產(chǎn)最片全國總產(chǎn)量的 73.57%,較2006年的64.66%上升了 8.91%,行業(yè)集中度進(jìn)一步加強(qiáng)。2007年檸檬酸產(chǎn)品出口量達(dá)到70.83萬噸,占總產(chǎn)量的79.58%,出口額為 5.27億美元。出口帚:增長24.05%,出口額增長30.77%。其中檸檬酸出口帚:為 616097噸，增長25.20%,出口額為45648萬美元,增長32.01%,檸檬酸鹽出口 量為92212噸,出口增長16.84%,出口額7058萬美元,增長22.68%。5生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污分析5.1生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況我國檸檬酸的生產(chǎn)主耍以書干、玉米等為原料。以玉米原料生產(chǎn)檸檬酸為 例，其生產(chǎn)藝及廢水排放源如圖4所示。由

16、圖可見，玉米檸檬酸的生產(chǎn)工藝主 耍包括糖化、發(fā)酵、提収和粘制等。檸檬酸廢水的主耍來源為：（1）糖化洗濾布水。在糖化過程中，糖化液必須過濾除去玉米渣，過濾機(jī) 的濾布需要定期清洗，產(chǎn)生“糖化洗濾布水”，主耍含有淀粉、蛋白質(zhì)、纖維索、 玉米脂肪及鈉離子等。（2）二斥洗濾布水。糖液在發(fā)酵罐中發(fā)酵得到發(fā)酵液，經(jīng)床濾機(jī)床濾去除 菌絲體，成為發(fā)酵淸液，送到提収乍間。壓濾機(jī)的濾布需耍左期淸洗，由此而產(chǎn) 生“二床洗濾布水”，主耍含有檸檬酸、殘?zhí)恰⒌鞍踪|(zhì)和維生素等。（3）刷罐水。發(fā)酵罐排放發(fā)酵液后，在下一次進(jìn)料詢，要用消水將發(fā)酵罐 洗滌干凈，從而產(chǎn)生“刷罐水”，主耍含冇檸檬酸、殘?zhí)恰⒌鞍踪|(zhì)、維生素和聚 醴等。（4

17、）濃糖水。發(fā)酵清液與CaCO3中和生成檸檬酸鈣沉淀，上部母液稱為 “濃糖水”，含有檸檬酸、檸檬酸鈣、殘?zhí)恰⑸侵⒌鞍踪|(zhì)、微就鈉鹽、聚瞇及有機(jī)色索等。（5）洗糖水。中和工序得到的固相檸檬酸調(diào)漿后送入過濾機(jī)，繼續(xù)使用 80-90°C的熱水，進(jìn)一步洗去殘?zhí)羌翱扇芙庑噪s質(zhì)，抽濾后排放出“洗糖水”，含 有檸檬酸、檸檬酸鈣、殘?zhí)恰⑸侵⒌鞍踪|(zhì)、無機(jī)鈣及有機(jī)色素等。（6）沙柱沖洗水。椿制工序中耍把固體物質(zhì)在沙濾器中出去，沙柱需定期 沖洗，形成“沙柱沖洗水”,含有硫酸鈣、檸檬酸以及其他結(jié)成濾餅的固性物。（7）離子交換淡酸水。離子交換淡酸水由4個(gè)位置產(chǎn)生：沙柱、炭柱、陰 柱、陽柱。離子交換柱再生前，將

18、淡酸液排入后柱，然后用消水（無離子水）把 殘液沖向后柱，所產(chǎn)生的廢水為“離子交換淡酸水”，含有檸檬酸、鐵、鈣、氯 等離子以及濾層微粒和破碎的陰、陽樹脂。（8）碳柱廢堿水。酸堿液經(jīng)沙柱過濾后，進(jìn)入活性炭柱吸附，碳柱每2周 用NnOH水溶液再生，再生所排放的水為“碳柱廢堿水”，含有NaOH、檸檬酸 鹽及有機(jī)色素等。（9）陽柱廢酸水。來|'|碳柱的酸解液經(jīng)過陽離子交換柱，再生時(shí)先放去濃 酸液，用淸水洗滌殘液，形成“陽柱廢酸水”，含有HCk檸檬酸、金屈離子等。8玉米糖化洗濾布水刷鎌水二壓洗濾如水洗躺水肉了交換淡酸水9#圖4E米檸檬酸生產(chǎn)藝及廢水排放源10（10）陰柱廢氨水。來H陽柱的酸解液經(jīng)過

19、陰離子交換柱，再生時(shí)先放去 濃縮液，用清水洗滌，放去淡酸水以后，用氨水溶液再生，形成“陽柱廢酸水”, 含有NH3、檸檬酸、非金加離子等。（11）再生沖洗水。交換柱再生沖洗水包括碳柱、陰柱、陽柱3部分，再 生結(jié)束，放去再生廢水后，用無離子水沖洗殘留的再生廢水，形成“再生沖洗水”, 含有NaOH. HCk NH3以及和應(yīng)的鹽類和破碎的樹脂。以上各工藝點(diǎn)所排放廢水的水暈和水質(zhì)見表2o表2檸檬酸工產(chǎn)廢水水磺及水質(zhì)廢水名稱廢水雖 （m7t產(chǎn)品）COD (mg/L)PH1糖化洗濾布水1.803962562二樂洗濾布水0. 54174133刷罐水0. 3638986124濃糖水14. 40237804. 5

20、555洗糖水11.503650566沙柱沖洗水0. 187離子交換淡酸水2. 7030001000128碳柱廢堿水0. 151000300010 129陽柱廢堿水0. 72100030001210陰柱廢氨水0. 321000300010 1211再生沖洗水2. 165001000由表2可見，檸檬酸廢水主要來|'|提取車間的濃糖水和洗糖水，其濃度高、 排放帚:大；發(fā)酵車間的刷罐水雖然濃度高，但水最很少，有機(jī)負(fù)荷較少；其他各 點(diǎn)排放的廢水濃度較低，水最也不人。檸檬酸廢水中禽有大量的有機(jī)物（有機(jī)酸、 糖、蛋白質(zhì)、脂肪、淀粉、纖維素等）及N、P、S等物質(zhì)，生產(chǎn)中未糖化的淀 粉質(zhì)、未發(fā)酵的殘?zhí)恰?/p>

21、未能提取的檸檬酸等都進(jìn)入廢水中，形成高濃度的有機(jī)污 染物。5.2檸檬酸廢水的處理方法檸檬酸生產(chǎn)廢水屬髙濃度有機(jī)廢水，可生化性好，因此，國內(nèi)外常用的廢 水處理方法是生化法。根據(jù)作用微生物的不同，生物處理方法可分為好氧處理和 厭氧處理兩大類型。521厭氧生物法厭氧生物法是指無分子氧條件下通過厭氧微生物（包括兼氧微生物）的作 用，將廢水中的各種復(fù)朵的有機(jī)物分解為中烷和二氧化碳等物質(zhì)的過程，同時(shí)把 部分有機(jī)質(zhì)合成細(xì)菌胞體，通過氣、液、周分離，使廢水得到凈化的一種廢水處 理方法。檸檬酸廢水的厭氧處理技術(shù)主要有管道式厭氧消化器、高溫丿犬氧消化池和 上流式厭氧污泥床（UASB）等。管道式厭氧消化器內(nèi)充境填料

22、作為微生物的載體，能滯留尚濃度厭氧活性 污泥，增強(qiáng)耐進(jìn)水低pH和耐負(fù)荷變化的能力。來用這種方法，酸性的高濃度廢 水無需進(jìn)行ph調(diào)整可r接進(jìn)入處理系統(tǒng)，從而減少藥劑消耗量，降低運(yùn)行費(fèi)用, 便丁操作管理。但此法存在污泥流失現(xiàn)象，且需定期排泥。高溫厭氧消化池具有時(shí)間短，消化溫度適應(yīng)性強(qiáng)，運(yùn)行費(fèi)用低，有機(jī)物去 除率高等優(yōu)點(diǎn)，但廢水升高溫度需消耗額外的能量，因此僅適用丁-原廢水溫度較 高的情況。上流式厭氧污泥床（UASB）在國外已普遍推廣使用。在20世紀(jì)90年代初, 國內(nèi)某些檸檬酸生產(chǎn)廠家就己經(jīng)嘗試應(yīng)用UASB技術(shù)處理檸檬酸廢水。應(yīng)用 UASB匸藝處理檸檬酸廢水COD和BOD去除率可達(dá)到90%左右。5.

23、2.2好氧生物法好氧生物處理主耍為活性污泥法。活性污泥法本身就是一種處理單元，它 有多種運(yùn)行方式，如生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤、生物接觸氧化池及生物流化床等。活性污泥法是利用懸浮生長的微生物絮體好氧處理有機(jī)廢水的生物處理方 法。這種生物絮體叫做活性污泥。它是由具有活性的微生物（包括細(xì)歯、真菌、 原生動(dòng)物和后生動(dòng)物等）、微生物門身氧化的殘留物、吸附在活性污泥上不能為 生物所降解的有機(jī)物和無機(jī)物組成。其中，微生物是活性污泥的主耍組成部分， 而細(xì)篇是活性污泥在組成和凈化功能上的中心。活性污泥法能夠去除廢水中的有 機(jī)物，是經(jīng)過吸附、微生物代謝、凝聚和沉淀三個(gè)過程完成的。間歇曝氣活性污泥法簡稱SBR,門20世紀(jì)

24、80年代以來在處理間歇排放的、 水質(zhì)水量變化很大的業(yè)廢水中得到了極為廣泛的應(yīng)用。SBR法的進(jìn)水、反應(yīng)、 沉淀、排水及閑置等兒個(gè)運(yùn)行階段，使其具有厭氧法和好氧法的協(xié)同作用，水質(zhì) 水最變化適應(yīng)性強(qiáng)，出水水質(zhì)好，不在活性污泥膨漲等問題：且操作簡單，運(yùn) 行可靠，易丁實(shí)現(xiàn)門動(dòng)化。利用SBR法處理檸檬酸廢水，COD具有較好的去除 效果，一般在90%左右。5.23厭氧-好氧生物組合法單獨(dú)采用丿犬氧生物法或好氧生物法處理島濃度檸檬酸廢水，往往不能達(dá)到 國家排放標(biāo)準(zhǔn)，需組合其他處理技術(shù)或?qū)煞N生物法組合起來對檸檬酸廢水進(jìn)行 處理。針對檸檬酸廢水，先采用UASB技術(shù)對疝濃度COD廢水進(jìn)行處理，處理 后的廢水與低濃

25、度廢水混合，再進(jìn)入生物接觸氧化池，最后再由生化處理把關(guān)， 盡可能降低水屮污染物濃度和水的色度，使出水達(dá)標(biāo)排放。6水污染物排放限值確定的依據(jù)6.1時(shí)間段的劃分新標(biāo)準(zhǔn)劃分r 2個(gè)時(shí)段現(xiàn)有企業(yè)h標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之h起執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)文木表1規(guī)定 的排放限值，并在一定過渡期后，執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)文本表2規(guī)定的排放限值。新建企業(yè) 白標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之II起執(zhí)行表2規(guī)定的排放限值。另外，執(zhí)行水污染物特別排放限值的地域范閘、時(shí)間，由國務(wù)院環(huán)境保護(hù)行 政主管部門或省級人民政府規(guī)定。6.2控制項(xiàng)目設(shè)置檸檬酸生產(chǎn)的廢水主要特點(diǎn)是有機(jī)物和懸浮物含最高，酸度高，根據(jù)檸檬酸 生產(chǎn)廢水的特點(diǎn)，本標(biāo)準(zhǔn)確定水污染物排放控制項(xiàng)H與檸檬酸匚業(yè)污染物排放 標(biāo)準(zhǔn)(G

26、B19430-2004)中的項(xiàng)目相同，為pH值、COD、BOD、SS、氨氮和 排水量。根據(jù)環(huán)境保護(hù)工作的要求，任國土開發(fā)密度己經(jīng)較離、環(huán)境承載能力開始減 弱，或環(huán)境容帚:較小、生態(tài)環(huán)境脆弱，容易發(fā)生嚴(yán)雨環(huán)境污染問題而需耍采取特 別保護(hù)措施的地區(qū)，應(yīng)嚴(yán)格控制企業(yè)的污染物排放行為，為了防止水體富營養(yǎng)化, 木標(biāo)準(zhǔn)新増了總磷和總氮兩項(xiàng)污染物控制指標(biāo)，使本標(biāo)準(zhǔn)控制的污染物項(xiàng)目達(dá)到 了 8項(xiàng)。6.3排放限值的確定6.3pH值新標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定現(xiàn)有企業(yè)IH標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之丨I起pH值執(zhí)行69的限值，新建企業(yè) 為69,特別排放限值為69。如渝所述，檸橡酸生產(chǎn)廢水呈弱酸性，pH值在 45之間。通過水質(zhì)、水暈調(diào)節(jié)，經(jīng)過處理后

27、的廢水可以達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的排放 限值。6.3.2化學(xué)需氧暈(COD)和生化需氧量(BOD)檸檬酸廢水主要含有大量的可溶性有機(jī)物(糖類、脂肪酸、蛋白質(zhì)、淀粉等), 其可生化性很好。其主要工藝環(huán)節(jié)產(chǎn)生廢水的排放量及水質(zhì)情況如表2所示。綜 合廢水COD濃度為1000020000mg/L左右,BOD濃度為500010000mg/L左右。目前，國內(nèi)外對檸檬酸廢水的處理大多采用厭氧好氧聯(lián)A處理工藝，可以 達(dá)到較好的處理效果。檸檬酸生產(chǎn)企業(yè)可以根據(jù)廢水水質(zhì)的實(shí)際情況，增加處理 匸藝或設(shè)備，進(jìn)一步提高廢水的處理效果。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定現(xiàn)有檸檬酸生產(chǎn)企業(yè)廢水COD的排放限值為150mg/L, BOD的 排放限值為40m

28、g/L。新建檸檬酸牛產(chǎn)企業(yè)廢水COD的排放限值為100mg/L,BOD 的排放限值為20mg/Lo6.3.3總磷、總氮和氨氮通過國內(nèi)檸檬酸生產(chǎn)廢水的處理工藝分析，結(jié)介國內(nèi)檸檬酸企業(yè)的實(shí)際情 況，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定現(xiàn)有檸檬酸金業(yè)廢水總磷的排放限值為1.0mg/L，總氮的排放限 值為25mg兀，氨氮的排放限值為15mg/L；新建檸檬酸企業(yè)廢水總磷的排放限值 為0.5mg/L，總氮的排放限值為20mg/L,氨氮的排放限值為10mg/L。63.4懸浮物(SS)檸檬酸廢水SS濃度為1000mg/L左右，通過厭氧好氧處理工藝處理，檸檬 酸廢水排放的SS濃度能夠控制在70100mg/L,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定現(xiàn)有檸檬酸企業(yè)廢水

29、 SS的排放限值為80mg/L,新建檸檬酸企業(yè)廢水SS的排放限值為50mg/Lc6.3.5單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量根據(jù)生產(chǎn)工藝的不同，生產(chǎn)1噸檸檬酸排放的廢水最在40-60m3/噸產(chǎn)品之 間，部分先進(jìn)的企業(yè)能夠達(dá)到40m3/噸產(chǎn)品，考慮到本標(biāo)準(zhǔn)的前瞻性，本標(biāo)準(zhǔn)觀 定現(xiàn)有檸檬酸企業(yè)的單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水暈為60m%產(chǎn)品,新建檸檬酸企業(yè)的單 位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水帚為40m3/t產(chǎn)品。為了實(shí)現(xiàn)檸檬酸行業(yè)的節(jié)水，必須實(shí)施消潔生產(chǎn)，提高水的循環(huán)利用率，推 廣取水閉環(huán)流程工藝。6.3.6水污染物特別排放限值根據(jù)環(huán)境保護(hù)工作的味求，在國土開發(fā)密度己經(jīng)較離、環(huán)境承載能力開始減 弱，或環(huán)境容最較小、生態(tài)環(huán)境脆弱，容易發(fā)生嚴(yán)重環(huán)

30、境污染問題而需要采取特 別保護(hù)措施的地區(qū)，應(yīng)嚴(yán)格控制企業(yè)的污染物排放行為，在上述地區(qū)的現(xiàn)冇和新 建檸檬酸企業(yè)執(zhí)行水污染物特別排放限值。本標(biāo)準(zhǔn)特別排放限值的制定參考了城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 18918-2002）中一級A標(biāo)準(zhǔn)。執(zhí)行水污染物特別排放限值的地域范吊I、時(shí)間，由 國務(wù)院環(huán)境保護(hù)行政部門或省級人民政府規(guī)定。6.4環(huán)境監(jiān)測要求6.4.1建立監(jiān)測系統(tǒng)新建企業(yè)應(yīng)按照污染源門動(dòng)監(jiān)控管理辦法的規(guī)定，建立、運(yùn)行并維護(hù)水 污染物排放H動(dòng)監(jiān)控系統(tǒng)，并與環(huán)保部門監(jiān)控中心聯(lián)網(wǎng)，保證任何時(shí)候都能監(jiān)測 到系統(tǒng)的污水排放情況，減少爭故運(yùn)行的次數(shù)。任何監(jiān)測系統(tǒng)的屮斷或故障均應(yīng) 立即進(jìn)行維修或校正。各地現(xiàn)

31、有企業(yè)安裝水污染物排放IH動(dòng)監(jiān)控設(shè)備的要求由省級環(huán)境保護(hù)行政 主管部門規(guī)定。6.4.2采樣與監(jiān)測采樣與監(jiān)測按環(huán)境監(jiān)測技術(shù)觀范的要求進(jìn)行。（1）生產(chǎn)企業(yè)廢水的綜介排放口，其設(shè)置原則應(yīng)為集中排放，以便丁管理, 設(shè)置排放口原則為1個(gè)總污水排放口。（2）來樣點(diǎn)設(shè)在污染物排放監(jiān)控位置，設(shè)置永久性標(biāo)志。（3）對企業(yè)水污染物排放情況進(jìn)行監(jiān)測的頻次、采樣時(shí)間等要求，應(yīng)能反 映真實(shí)排污情況和環(huán)境保護(hù)治理設(shè)施的處理效果，并應(yīng)使作量繪小化。具體按 國家有關(guān)污染源監(jiān)測技術(shù)規(guī)范的規(guī)定執(zhí)行。（4）監(jiān)測分析方法均選用現(xiàn)有的國家標(biāo)準(zhǔn)或環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。6.5新標(biāo)準(zhǔn)與國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對比分析6.5.1歐盟歐盟沒有統(tǒng)-的檸檬酸行業(yè)

32、水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。歐盟食品、飲料和牛奶企業(yè) 的 BAT 導(dǎo)則中 COD 為 125mg/L、BOD 為 25mg/L、SS 為 50mg/L、總氮為 10mg/L、 總磷為0.45mg/L、pH值為69。歐盟為了控制水體的富營養(yǎng)化頒布了城市污水處理指令（Council Duechve of 21 May 1991, concerning urban waste water treatment） M 91/2 71 /EEC）,規(guī)定 COD 排放限值為125mg/L、BOD為25mg/L、SS為35mg/L，敏感地區(qū)的總氮為10mg/L、 總磷為lmg/L。6.5.2日本I本的國家排放標(biāo)準(zhǔn)為綜合

33、性排放標(biāo)準(zhǔn)，各工業(yè)行業(yè)均執(zhí)行統(tǒng)一的限值， COD 為 120mg/L、BOD 為 120mg/L、SS 為 150mg/L、總氮為 60mg/L、總磷為 8mg/L、pH 值為 5.88.6。為控制琵琶湖的富營養(yǎng)化，制定了嚴(yán)格的地方標(biāo)準(zhǔn)，現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)執(zhí) 行的COD的限值分別為40mg/L和30mg/L, BOD為40mg/L和30mg/L，總氮 為 15mg/L 和 10mg/L，總磷為 2mg/L 和 lmg/L, SS 均為 70mg/Lo6.5.3美國按照美國制糖 I-業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)(CFR60 Pan 409-Sugai Processing Pomt Source Categoiy), BOD是美國糖加丁行業(yè)水