1、難溶電解質的電離平衡地球與地圖地球與地圖欄目索引欄目索引請請點點擊擊相相關關欄欄目目 考點一考點一沉淀溶解平衡及應用沉淀溶解平衡及應用 考點二考點二溶度積常數及應用溶度積常數及應用 課堂小結課堂小結 真題巧妙發掘真題巧妙發掘結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁考點一考點一沉淀溶解平衡及應用沉淀溶解平衡及應用【知識梳理知識梳理】結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁外界條件外界條件移動方向移動方向平衡后平衡后c c(Ag(Ag) )平衡后平衡后c c(Cl(Cl) )K Kspsp升高溫度升高溫度正向正向增大增大增大增大增大增大加水稀釋加水稀釋正向正向不變不變不

2、變不變不變不變加入少量加入少量AgNOAgNO3 3逆向逆向增大增大減小減小不變不變通入通入HClHCl逆向逆向減小減小增大增大不變不變通入通入H H2 2S S正向正向減小減小增大增大不變不變3 3影響沉淀溶解平衡的因素影響沉淀溶解平衡的因素(1)(1)內因：難溶電解質本身的性質，這是決定因素。內因：難溶電解質本身的性質，這是決定因素。(2)(2)外因：外因： 以以AgCl(s) AgAgCl(s) Ag(aq)(aq)ClCl(aq)(aq)H H00為例為例 結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁4.4.沉淀溶解平衡的應用沉淀溶解平衡的應用(1)(1)沉淀的生成沉淀的生成調節調節pHpH法

3、法: :如除去如除去NHNH4 4ClCl溶液中的溶液中的FeClFeCl3 3雜質，可雜質，可加入氨水調節加入氨水調節pHpH至至7 78 8，離子方程式為：，離子方程式為：FeFe3 33NH3NH3 3HH2 2O=Fe(OH)O=Fe(OH)3 33NH3NH4 4。沉淀劑法沉淀劑法: :如用如用H H2 2S S沉淀沉淀CuCu2 2，離子方程式為：，離子方程式為： CuCu2 2H H2 2S=CuSS=CuS2H2H。(2)(2)沉淀的溶解沉淀的溶解酸溶解：用離子方程式表示難溶于水的酸溶解：用離子方程式表示難溶于水的CaCOCaCO3 3可溶于鹽酸可溶于鹽酸 CaCOCaCO3

4、32H2H=Ca=Ca2 2COCO2 2H H2 2O O。鹽溶解：用離子方程表示鹽溶解：用離子方程表示Mg(OH)Mg(OH)2 2溶于溶于NHNH4 4ClCl溶溶液液 Mg(OH)Mg(OH)2 22 2NHNH4 4=Mg=Mg2 22NH2NH3 3HH2 2O O。結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁(3)(3)沉淀的轉化沉淀的轉化實質實質: :沉淀溶解平衡的移動沉淀溶解平衡的移動規律規律一般說來，溶解度小的沉淀容易轉化成一般說來，溶解度小的沉淀容易轉化成溶解度更溶解度更小小的沉淀。沉淀的溶解度差別越大，的沉淀。沉淀的溶解度差別越大，越容易越容易轉化。轉化。應用應用a a鍋爐除垢

5、鍋爐除垢: :如如將將CaSOCaSO4 4轉化為轉化為CaCOCaCO3 3，離子方程，離子方程式為：式為：CaSOCaSO4 4COCO3 32 2=CaCO=CaCO3 3SOSO4 42 2。b b礦物轉化：如礦物轉化：如CuSOCuSO4 4溶液遇溶液遇ZnSZnS轉化為轉化為CuSCuS，離，離子方程式為：子方程式為：ZnSZnSCuCu2 2=CuS=CuSZnZn2 2。結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁1.1. AgCl(s) AgAgCl(s) Ag(aq)(aq)ClCl(aq)(aq)； AgCl=AgAgCl=AgClCl。兩方程式所表示的意義相同嗎兩方程式所表示的

6、意義相同嗎? ?不同。式表示難溶電解質不同。式表示難溶電解質AgClAgCl在水溶液中的溶解在水溶液中的溶解平衡方程式；式表示強電解質平衡方程式；式表示強電解質AgClAgCl在水溶液中的在水溶液中的電離方程式。電離方程式。2 2試用平衡移動原理解釋下列事實：試用平衡移動原理解釋下列事實：(1)BaCO(1)BaCO3 3不溶于水，為什么不能作鋇餐？不溶于水，為什么不能作鋇餐？BaCOBaCO3 3 BaBa2 2COCO3 32 2，HCl=HHCl=HClCl，2H2HCOCO3 32 2=H=H2 2O OCOCO2 2，鹽酸電離的，鹽酸電離的H H與與BaCOBaCO3 3產生的產生的

7、COCO3 32 2結合生成結合生成COCO2 2和和H H2 2O O，破壞了，破壞了BaCOBaCO3 3的溶解平衡，的溶解平衡，c c(Ba(Ba2 2) )增大，引起人體中毒。增大，引起人體中毒。結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁(2)CaCO(2)CaCO3 3難溶于稀難溶于稀H H2 2SOSO4 4，卻能溶于醋酸中。，卻能溶于醋酸中。 (3)(3)分別用等體積的蒸餾水和分別用等體積的蒸餾水和0.01 molL0.01 molL1 1的鹽的鹽酸洗滌酸洗滌AgClAgCl沉淀，用水洗滌造成的沉淀，用水洗滌造成的AgClAgCl的損失大于的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。用稀鹽酸洗滌的

8、損失量。CaCOCaCO3 3 CaCa2 2COCO3 32 2，H H2 2SOSO4 4=SO=SO4 42 22H2H，因為，因為生成的生成的CaSOCaSO4 4溶解度較小，會附在溶解度較小，會附在CaCOCaCO3 3的表面，阻的表面，阻止平衡的右移。而止平衡的右移。而CHCH3 3COOH CHCOOH CH3 3COOCOOH H生成的生成的醋酸鈣易溶于水，當醋酸鈣易溶于水，當H H與與COCO3 32 2結合生成結合生成COCO2 2和和H H2 2O O時，時，CaCOCaCO3 3的溶解平衡右移的溶解平衡右移用水洗滌用水洗滌AgClAgCl，AgCl AgAgCl AgC

9、lCl平衡右移，平衡右移，AgClAgCl的質量減少；用的質量減少；用HClHCl洗滌洗滌AgClAgCl，稀釋的同時，稀釋的同時HClHCl電離電離產生的產生的ClCl會使平衡左移，會使平衡左移，AgClAgCl減少的質量要小些。減少的質量要小些。結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁解析：解析： Ca(OH)Ca(OH)2 2(s) Ca(s) Ca2 2(aq)(aq)2OH2OH(aq)(aq)所表所表示的是示的是Ca(OH)Ca(OH)2 2的溶解平衡而非電離平衡，的溶解平衡而非電離平衡，Ca(OH)Ca(OH)2 2是是強電解質不存在電離平衡，向平衡體系中加入強電解質不存在電離平衡，

10、向平衡體系中加入CaOCaO，CaOCaO與與H H2 2O O反應使反應使c(Cac(Ca2 2) )和和c(OHc(OH) )都增大，平衡向左都增大，平衡向左移動，由于溫度不變移動，由于溫度不變KspKsp不變，故當不變，故當c(Cac(Ca2 2) )和和c(OHc(OH) )減小至與原平衡相等時達到新平衡，減小至與原平衡相等時達到新平衡，c(Cac(Ca2 2) c(OH) c(OH) )未變，未變，pHpH不變不變 但但n(Can(Ca2 2) )、n(OHn(OH) )減小了，減小了，Ca(OH)Ca(OH)2 2的量增大了的量增大了 ；2 2把把Ca(OH)Ca(OH)2 2放入

11、蒸餾水中，一段時間后達到平衡放入蒸餾水中，一段時間后達到平衡 Ca(OH)Ca(OH)2 2(s) Ca(s) Ca2 2(aq)(aq)2OH2OH(aq)(aq)。下列說法正確的是。下列說法正確的是( () )A A恒溫下向溶液中加入恒溫下向溶液中加入CaOCaO，溶液的，溶液的pHpH升高升高B B給溶液加熱，溶液的給溶液加熱，溶液的pHpH升高升高C C向溶液中加入向溶液中加入NaNa2 2COCO3 3溶液，其中固體質量增加溶液，其中固體質量增加D D向溶液中加入少量向溶液中加入少量NaOHNaOH固體，固體，Ca(OH)Ca(OH)2 2固體質量不變固體質量不變題組一沉淀溶解平衡及

12、其影響因素題組一沉淀溶解平衡及其影響因素C C 給溶液加熱，給溶液加熱，Ca(OH)Ca(OH)2 2的溶解度隨溫度升高而減小，的溶解度隨溫度升高而減小，所以又會有少量所以又會有少量Ca(OH)Ca(OH)2 2析出，析出，c(OHc(OH) )減小，減小，pHpH減小；減小；加入加入NaNa2 2COCO3 3溶液，部分溶液，部分Ca(OH)Ca(OH)2 2轉化為轉化為CaCOCaCO3 3，固體質，固體質量增加；加入量增加；加入NaOH(s)NaOH(s)，平衡左移，平衡左移，Ca(OH)Ca(OH)2 2固體質量固體質量增加增加。結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁解析：解析：ClCl

13、與與FeFe3 3不反應，沒有明顯的顏色變化，不反應，沒有明顯的顏色變化，C C項錯誤；項錯誤；FeFe3 3易水解生成紅褐色易水解生成紅褐色Fe(OH)Fe(OH)3 3沉淀而干擾沉淀而干擾對紅色的觀察，對紅色的觀察，D D項正確。項正確。解析：對比解析：對比AgSCNAgSCN的溶度積常數及的溶度積常數及FeFe3 3與與SCNSCN反應反應的平衡常數可知，溶液中首先析出的平衡常數可知，溶液中首先析出AgSCNAgSCN白色沉淀，白色沉淀，A A項正確；項正確；解析：解析：FeFe3 3與與SCNSCN形成的配合物為紅色，其顏色變形成的配合物為紅色，其顏色變化決定了這種配合物能否形成，可以

14、作為滴定終點化決定了這種配合物能否形成，可以作為滴定終點的判斷依據，的判斷依據，B B項正確；項正確；C C結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁題組二沉淀溶解平衡的應用題組二沉淀溶解平衡的應用解析：本題常規方法是加入化學物質直接與解析：本題常規方法是加入化學物質直接與FeFe3 3反應形成沉淀，但在這里卻巧妙地利用了反應形成沉淀，但在這里卻巧妙地利用了MgOMgO消耗消耗FeClFeCl3 3水解生成的水解生成的HClHCl促使促使FeClFeCl3 3水解成水解成Fe(OH)Fe(OH)3 3，同，同時時MgOMgO轉化成轉化成MgClMgCl2 2，即使，即使MgOMgO過量，但它不溶于水

15、，過量，但它不溶于水，不引入新雜質。不引入新雜質。3 3為了除去為了除去MgClMgCl2 2溶液中的溶液中的FeClFeCl3 3，可在加熱攪拌的，可在加熱攪拌的條件下加入的一種試劑是條件下加入的一種試劑是( () ) A ANaOHNaOHB BNaNa2 2COCO3 3 C C氨水氨水 D DMgOMgOD D結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁4 4下列說法正確的是下列說法正確的是( () )A A在在CuSOCuSO4 4溶液中加入溶液中加入PbSPbS，可生成銅藍，可生成銅藍(CuS)(CuS)，則，則K Kspsp(PbS)(PbS)(PbS)K Kspsp(CuS)(CuS)

16、，A A錯誤。錯誤。在在NaHSNaHS溶液中，存在電離平衡：溶液中，存在電離平衡：HSHS H H(aq)(aq)S S2 2(aq)(aq)，當加入少量，當加入少量CuClCuCl2 2粉末時，溶液中粉末時，溶液中c c(Cu(Cu2 2)c c(S(S2 2)K Kspsp(CuS)(CuS)，產生黑色沉淀，產生黑色沉淀CuSCuS，促，促進了進了HSHS的電離，最終溶液中的電離，最終溶液中c c(H(H) )增大，則增大，則pHpH減小，減小，B B錯誤。錯誤。解析解析:TiCl:TiCl4 4是強酸弱堿鹽，在加熱條件下加入大量是強酸弱堿鹽，在加熱條件下加入大量水，促進水，促進TiCl

17、TiCl4 4水解，水解，HClHCl揮發，對產生的固體加熱灼揮發，對產生的固體加熱灼燒，得到燒，得到TiOTiO2 2，所以可以制備，所以可以制備TiOTiO2 2固體，固體，C C正確。正確。解析：銅制器皿放置過程中會生成銅綠是由于銅器解析：銅制器皿放置過程中會生成銅綠是由于銅器與其中含有的雜質及溶解在水膜中的氧氣構成了原電與其中含有的雜質及溶解在水膜中的氧氣構成了原電池，池，CuCu失去電子，溶解在水中的氧氣得到電子而發生失去電子，溶解在水中的氧氣得到電子而發生吸氧腐蝕的原因，吸氧腐蝕的原因，D D錯誤。錯誤。C C結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁考點二溶度積常數及應用考點二溶度積常

18、數及應用【知識梳理知識梳理】3 3溶度積規則溶度積規則 某難溶電解質的溶液中任一情況下有關離子濃度某難溶電解質的溶液中任一情況下有關離子濃度的乘積的乘積Q Qc c( (離離 子積子積) )與與K Kspsp的關系的關系結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁1 1判斷正誤判斷正誤( (正確的打正確的打“”，錯誤的打，錯誤的打“”)”)(1)(1)K Kspsp(AB(AB2 2) )小于小于K Kspsp(CD)(CD)，則，則ABAB2 2的溶解度小于的溶解度小于CDCD的的溶解度溶解度( () )(2)(2)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一不可能使

19、要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1.01.010105 5 mol/Lmol/L時，沉淀已經完全時，沉淀已經完全( () )(3)(3)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉化在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉化成溶解度較大的沉淀成溶解度較大的沉淀( () )(4)(4)常溫下，向常溫下，向BaCOBaCO3 3飽和溶液中加入飽和溶液中加入NaNa2 2COCO3 3固體，固體，BaCOBaCO3 3的的K Kspsp減小減小( () )(5)(5)K Kspsp只受溫度影響，溫度升高只受溫度影響，溫度升高K Kspsp增大增

20、大( () )(6)(6)常溫下，向常溫下，向Mg(OH)Mg(OH)2 2飽和溶液中加入飽和溶液中加入NaOHNaOH固體，固體，Mg(OH)Mg(OH)2 2的的K Kspsp不變不變( () )結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁2 2已知已知25 25 時時BaSOBaSO4 4飽和溶液中存在飽和溶液中存在BaSOBaSO4 4(s) (s) BaBa2 2(aq)(aq)SOSO4 42 2(aq)(aq)，K Kspsp1.102 51.102 510101010，向，向c c( (SOSO4 42 2) )為為1.051.0510105 5 molL molL1 1的的BaSOB

21、aSO4 4溶液中加溶液中加入入BaSOBaSO4 4固體，固體，SOSO4 42 2的濃度怎樣變化？試通過計算的濃度怎樣變化？試通過計算說明。說明。【提示】【提示】結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁題組一沉淀溶解平衡曲線題組一沉淀溶解平衡曲線1 1某溫度時，某溫度時，AgCl(s) AgAgCl(s) Ag(aq)(aq)ClCl(aq)(aq)在水中的沉在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是下列說法正確的是( () )點變到點變到d d點點B B加入固體加入固體NaClNaCl，則，則AgClAgCl的溶的溶解度減小，解度減小，K Kspsp也減小也減

22、小C Cd d點有點有AgClAgCl沉淀生成沉淀生成D.cD.c點對應的點對應的K Kspsp小于小于a a點對應的點對應的K KspspA A加入加入AgNOAgNO3 3，可以使溶液由，可以使溶液由c c解析：解析：A A項，當加入項，當加入AgNOAgNO3 3時，溶液中的時，溶液中的c c(Ag(Ag) )增大，而增大，而c c(Cl(Cl) )減小，即溶液不能由減小，即溶液不能由c c點變到點變到d d點，錯；點，錯；B B項，加入固體項，加入固體NaClNaCl，則，則AgClAgCl的溶解度減小，但的溶解度減小，但K Kspsp不變，錯；不變，錯；C C項，項，d d點時的點時

23、的c c(Ag(Ag)c c(Cl(Cl)K Kspsp，有沉淀生成，正確；，有沉淀生成，正確；D D項，項，曲線上的點對應的是溶解平衡時的離子濃度關系，而當溫度一曲線上的點對應的是溶解平衡時的離子濃度關系，而當溫度一定時，定時，K Kspsp不變，即不變，即c c點對應的點對應的K Kspsp與與a a點對應的點對應的K Kspsp相等，錯誤。相等，錯誤。C C結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁解析：溫度不變，則解析：溫度不變，則K Kspsp不變，不變，A A錯誤；圖中的曲線表示錯誤；圖中的曲線表示一定溫度下一定溫度下HgSHgS的飽和溶液，的飽和溶液，a a點在曲線下方，表示不飽和溶點

24、在曲線下方，表示不飽和溶液，液，B B錯誤；加入錯誤；加入HgHg2 2會使會使HgSHgS的沉淀溶解平衡向生成沉淀方的沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移動，導致向移動，導致c c(S(S2 2) )減小，減小，C C正確；升高溫度，離子濃度均正確；升高溫度，離子濃度均會增大，會增大，D D錯誤。錯誤。2.2.硫化汞硫化汞(HgS)(HgS)難溶于水，在自然界中呈紅褐色，常用于油難溶于水，在自然界中呈紅褐色，常用于油畫顏料、印泥及朱紅雕刻漆器等。某畫顏料、印泥及朱紅雕刻漆器等。某溫度時，溫度時，HgSHgS在水中的沉淀溶解平衡曲在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是線如圖所示。下列說法正

25、確的是( () )A A向硫化汞的濁液中加入硫化鈉溶向硫化汞的濁液中加入硫化鈉溶液，硫化汞的液，硫化汞的K Kspsp減小減小B B圖中圖中a a點對應的是飽和溶液點對應的是飽和溶液C C向向c c點的溶液中加入點的溶液中加入Hg(NOHg(NO3 3) )2 2，則，則c c(S(S2 2) )減小減小D D升高溫度可以實現升高溫度可以實現c c點到點到b b點的轉點的轉化化C C結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁題組二有關題組二有關Ksp的計算的計算3 3已知已知25 25 時，時，AgClAgCl、AgBrAgBr、AgIAgI的的K Kspsp分別

26、為分別為1.81.810101010、5.05.010101313、8.38.310101717，用，用AgNOAgNO3 3標準溶液滴定鹵素離子標準溶液滴定鹵素離子以滴入以滴入AgNOAgNO3 3溶液的體積為橫坐標，溶液的體積為橫坐標，pXpX為縱坐標為縱坐標pXpXlg(Xlg(X)，就可繪得，就可繪得滴定曲線。現以滴定曲線。現以0.1 mol/L AgNO0.1 mol/L AgNO3 3溶液溶液分別滴定分別滴定20.00 mL 0.1 mol/L20.00 mL 0.1 mol/L的的ClCl、BrBr、I I繪得滴定曲線如圖，下列有繪得滴定曲線如圖，下列有關說法中正確的是關說法中正

27、確的是( () )A Aa a、b b、c c分別表示分別表示ClCl、BrBr、I IB Ba a、b b、c c分別表示分別表示I I、BrBr、ClClC Ca a、b b、c c分別表示分別表示BrBr、I I、ClClD D用硝酸銀滴定法測定試樣中用硝酸銀滴定法測定試樣中c c(Cl(Cl) )，可用，可用KIKI作指示劑作指示劑解析：由解析：由AgClAgCl、AgBrAgBr、AgIAgI的的K Kspsp可知，加入等物質的量的可知，加入等物質的量的AgAg后，溶液中剩余鹵素離子的濃度最小的是后，溶液中剩余鹵素離子的濃度最小的是I I，剩余鹵素離，剩余鹵素離子的濃度最大的是子的濃

28、度最大的是ClCl，故，故a a、b b、c c三條線分別表示三條線分別表示I I、BrBr、ClCl，若用，若用KIKI作指示劑，則指示劑先生成沉淀。作指示劑，則指示劑先生成沉淀。B B結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁解析：在常溫下，解析：在常溫下，AgIAgI的飽和水溶液中，的飽和水溶液中，AgAg濃度和濃度和I I濃濃度的乘積是一個常數，等于碘化銀的溶度積常數，但非飽和度的乘積是一個常數，等于碘化銀的溶度積常數，但非飽和溶液就不滿足此關系，溶液就不滿足此關系，A A錯誤；在常溫下，在任何含錯誤；在常溫下，在任何含AgIAgI固體固體的溶液中，的溶液中，c c(Ag(Ag) )不一定等

29、于不一定等于c c(I(I) )，但，但AgAg濃度與濃度與I I濃度濃度的乘積等于的乘積等于8.38.310101717 mol mol2 2LL2 2，B B錯誤；錯誤；解析：向解析：向AgIAgI飽和溶液中加入飽和溶液中加入AgBrAgBr固體，溶液中固體，溶液中c c(Ag(Ag) )增大，增大，K Kspsp不變，則不變，則c c(I(I) )減小，減小，D D錯誤；錯誤；C結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁結束放映結束放映返回導航頁返回導航頁題組三題組三KspKsp的應用的應用5 5在在25 25 時，時，FeSFeS的的K Kspsp6.36.310101818，CuSCuS的

30、的K Kspsp1.31.310103636，ZnSZnS的的K Kspsp1.31.310102424。下列有關說法。下列有關說法中正確的是中正確的是( () )A A25 25 時，時，CuSCuS的溶解度大于的溶解度大于ZnSZnS的溶解度的溶解度B B25 25 時，飽和時，飽和CuSCuS溶液中溶液中CuCu2 2的濃度為的濃度為1.31.310103636 molL molL1 1C C向物質的量濃度相同的向物質的量濃度相同的FeClFeCl2 2、ZnClZnCl2 2的混合液中的混合液中加入少量加入少量NaNa2 2S S，只有，只有FeSFeS沉淀生成沉淀生成D D除去某溶液中的除去某溶液中的CuCu2 2