1、附錄 F （規范性附錄） 室內空氣中氨的測定方法測定空氣中氨的化學方法有次氯酸鈉水楊酸分光光度法、納氏試劑分光光度法、靛酚藍試劑比色法；儀器法有離子選擇電極法和光離子化氣相色譜法等。F.1次氯酸鈉水楊酸分光光度法F.1.1 相關標準和依據本方法主要依據GB/T14679 空氣質量 氨的測定 次氯酸鈉-水楊酸分光光度法。F.1.2 原理氨被稀硫酸吸收液吸收后，生成硫酸銨。在亞硝基鐵氰化鈉存在下，銨離子、水楊酸和次氯酸鈉反應生成藍色化合物，根據顏色深淺，用分光光度計在697nm波長處進行測定。F.1.3 測定范圍在吸收液為10mL，采樣體積為 1020 L時，測定范圍為 0.008110 mg/m

2、3，對于高濃度樣品測定前必須進行稀釋。本方法檢出限為0.1g/mL，當樣品吸收液總體積為10mL，采樣體積為10L時，最低檢出濃度0.008mg/m3。F.1.4 試劑分析中所用試劑全部為符合國家標準的分析純試劑；使用的水為無氨水。F.1.4.1 水：無氨，可用下述方法之一制備。F.1.4.1.1 蒸餾法 向1000mL的蒸餾水中加0.1mL硫酸（=1.84g/mL），在全玻璃裝置中進行重蒸餾，棄去50mL初餾液，于具塞磨口的玻璃瓶中接取其余餾出液，密封，保存。F.1.4.1.2 離子交換法 將蒸餾水通過強酸性陽離子交換樹脂柱，其流出液收集在具塞磨口的玻璃瓶中。F.1.4.2 硫酸吸收液硫酸溶

3、液c(1/2 H2SO4)=0.005mol/L。F.1.4.3 水楊酸酒石酸鉀溶液稱取10.0g水楊酸C6H4（OH）COOH置于150mL燒杯中，加適量水，再加入5mol/L氫氧化鈉溶液 15mL，攪拌使之完全溶解。另稱取10.0g酒石酸鉀鈉（KNaC4H4O6·4H2O），溶解于水，加熱煮沸以除去氨，冷卻后，與上述溶液合并移入200mL容量瓶中，用水稀釋到標線，搖勻。此溶液pH=6.06.5，貯于棕色瓶中，至少可以穩定一個月。F.1.4.4 亞硝基鐵氰化鈉溶液稱取0.1g亞硝基鐵氰化鈉Na2Fe(CN) 5NO·2H2O，置于10mL具塞比色管中，加水至標線，搖動使之

4、溶解。臨用現配。F.1.4.5 次氯酸鈉溶液市售商品試劑，可直接用碘量法測定其有效氯含量，用酸堿滴定法測定其游離堿量。方法如下：有效氯的測定：吸取次氯酸鈉1.00mL，置于碘量瓶中，加水50mL，碘化鉀2.0g，混勻。加c(1/2H2SO4)=6mol/L硫酸溶液5mL，蓋好瓶塞，混勻，于暗處放置5min后，用c(Na2S2O3)=0.1000mol/L硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淺黃色，加淀粉溶液1mL，繼續滴定至藍色剛消失為終點。按下式計算有效氯：33式中：代硫酸鈉溶液濃度，mol/L；積，mL；.000mol/L相當的，以克表示的氯的質量。%、游離堿濃度為 0.75mol/L（以NaO將 鹽

5、 酸 逐 滴 作 用 于 高 錳 酸 鉀 ，用c(Na化銨標準貯備液解于水，移入 250mL 容量瓶中，用水稀釋至標線，此溶液每毫升相當于含溶液準貯備液 5.0mL 于 500mL 容量瓶中，用水稀釋至標線，此溶液每毫升相當于采樣器；0mL；有玻璃棉。中加入 10mL 吸收液，以 1L/min 的流量采氣 1020 L。F.1.6防止吸收空氣中的氨。若不能立即分析，需轉移到具塞比色管中封好，在 25F.曲線色列管號 0 1 2 3 4 5 6100100035.45Vc%Cl×××=有效氯c硫V滴定消耗硫代硫酸鈉標準溶液體35.45與1L硫代硫酸鈉標準溶液c(Na

6、2S2O3)=1游離堿的測定：吸取次氯酸鈉溶液1.00mL，置于150mL錐形瓶中，加適量水，以酚酞為指示劑，用c(HCl)=0.1mol/L鹽酸標準溶液滴定至紅色剛消失為終點。 取部分上述溶液，用氫氧化鈉溶液稀釋成含有效氯濃度為0.35H計）的次氯酸鈉溶液，貯于棕色滴瓶中，可穩定一周。 無商品次氯酸鈉溶液時，也可自行制備。方法為：OH)=2mol/L氫氧化鈉溶液吸收逸出的氯氣，即可得到次氯酸鈉溶液。其有效氯含量標定方法同上所述。 F.1.4.6 氯稱取0.7855g氯化銨，溶1000g氨。 F.1.4.7 氯化銨標準臨用時，吸取氯化銨標含10.0g氨。 F.1.5 儀器F.1.5.1 空氣F

7、.1.5.2 氣泡吸收管：1F.1.5.3 具磨塞比色管：10mL；F.1.5.4 分光光度計；F.1.5.5 雙球玻管：內裝F.1.6 采樣及樣品保存F.1.6.1 采樣氣泡吸收管.2 樣品保存應盡快分析，以下存放，可存放一周。 1.7 分析步驟F.1.7.1 繪制標準取七只具塞10mL比色管按下制備標準色列。氯化銨標準氯化銨標準溶液，mL 0 0.20 0.40 0 0.80 1 1.20.60.00氨含量，g02.04.06.08.010.012.0管中加入1.00滴亞氰化液，水稀釋9mL 向各 mL 水楊酸 酒石酸鈉溶液，2 硝基鐵 鈉溶 用 至 左右，加入2滴次氯酸鈉溶液，用水稀釋至

8、標線，搖勻，放置1h。用1cm比色皿，于波長697nm處，以水為參比，測定吸光度。以扣除試劑空白（零濃度）的校正吸光度為縱坐標，氨含量（g）為橫坐標，繪制標準曲線。 34F.1.7.2 樣品測定采取一定體積（視樣品濃度而定）樣品后用吸收液定容到 10mL 的樣液（用具塞比色管），按繪制標樣溶液，按 F.1.7.2 進行測定。F.1.8)用下式進行計算：式中：量，g；準狀態下的采氣體積，L；。F.1.9一標樣，其重復性標準偏差為 0.007mg/L，重復性性標準偏差為 0.046mg/L，再現性變異系數為 3.1%；加標回收率為104.于 1 mg/m3 時不適用，一般情況下室內空氣不會達到該濃

9、度。選 電極法F.2.1 相關標準和依據方法主要依據 B/T14669 空氣質量 氨的測定 離子選擇電極法。參比電極。此電極對mol/L 氯化銨內充液的塑料套管中，管底用一張微孔疏水薄膜與試液隔開，并使透氣膜與 p限為 10mL 吸收溶液中 0.7g 氨。當樣品溶液總體積為 10mL，采樣體積 60L 時，mg/m3。F.2.4用符合國家標準或專業標準的分析純試劑，所用水均為按 F.1.4.1 敘的水。F.2.4：含有 c（NaOH）=5mol/L 氫氧化鈉和 c(EDTA-2Na)0.5mol/L 乙二胺四乙酸二鈉氨。稱取 3.141g 經 100干燥 2h 的氯化銨（NH4Cl）溶于水中，

10、準曲線的步驟進行顯色，測定吸光度。 F.1.7.3 空白試驗用吸收液代替試結果的表示氨濃度c(mg/m3onVVc= W VtW測定時所取樣品溶液中的氨含Vn標Vt樣品溶液總體積，mL；V0測定時所取樣品溶液的體積，mL精密度和準確度經五個實驗室分析含氨 1.441.50 mg/L的統變異系數為5.0%；再現0%92.4%。 F.1.10 干擾 有機胺濃度大F.2 離子擇本GF.2.2 原理氨氣敏電極為復合電極，以pH玻璃電極為指示電極，銀氯化銀電極為置于盛有0.1H玻璃電極間有一層很薄的液膜。當測定由0.05mol/L硫酸吸收液所吸收的大氣中的氨時，借加入強堿，使銨鹽轉化為氨，由擴散作用通過

11、透氣膜（水和其他離子均不能通過透氣膜），使氯化銨電解液膜層內NH4+NH3+H+的反應向左移動，引起氫離子濃度改變，由pH玻璃電極測得其變化。在恒定的離子強度下，測得的電極電位與氨濃度的對數呈線性關系。由此，可從測得的電位值確定樣品中氨的含量。 F.2.3 最低檢測濃度 本方法檢測最低檢測濃度為0.014試劑 除另有說明外，分析時均使述方法制備.1 電極內充液：c（NH4Cl）=0.1mol/L。 F.2.4.2 堿性緩沖液鹽的混合溶液，貯于聚乙烯瓶中。F.2.4.3 吸收液：c(H2SO4)=0.05mol/L硫酸溶液。 F.2.4.4 氨標準儲備液：1.00mg/ mL移入1000mL容量

12、瓶中，稀釋至標線，搖勻。 35F.2.4.5 氨標準使用液：用氨標準貯備液逐級稀釋配制。 F.2.5 儀器F.2.5.1 氨敏感膜電極；F.2.5.2 pH /毫伏計：精確到 0.2mV；用聚四氟乙烯包覆的攪拌棒；液于 U 型多孔玻板吸收管中，調節采樣器上的流量計的流量至 1.0L/min（用正），采樣至少 45min。電極使用說明書進行儀器調試和電極組裝。標準溶液于 25mL 小燒杯中，浸入沖液，在攪拌下，讀取穩定的電位值 E（在 1min 內變化不超過 1mV 時，即可以少量吸收液清洗吸收管，加入容量瓶，容至 10mL，將容量瓶中吸收液放入 25mL 小燒杯中，以下步驟與校準曲線繪制相同，

13、由測C，以 mg/m3 表示，可由下式給出：式中：b吸收液中氨含量，mg/L；算成標準狀態下的采樣體積，L。F.2.9發的樣品，重復性標準偏差 0.259mg/L，變異系數273mg/L，變異系數 1.37%；加標回收率 97.6%。F.3 納氏試劑分光光度法F.3.1 相關標準和依據方法主要依據 GB/T14668 空氣質量 氨的測定 納氏試劑比色法。，用分光光度法測下：2K2HgI4+3KOH+NH3F.2.5.3 磁力攪拌器：帶有F.2.5.4 空氣采樣器。F.2.6 采樣量取10.00mL吸收標準流量計校F.2.7 分析步驟 F.2.71 儀器和電極的準備按測定儀器及F.2.7.2 校

14、準曲線的繪制吸取10.0mL濃度分別為0.1、1.0、10、100、1000mg/L的氨電極后加入1.0mL堿性緩讀數），在半對數坐標紙上繪制E-logC的校準曲線。 F.2.7.3 測定 采樣后，將吸收管中的吸收液倒入10mL容量瓶中，再最后以吸收液定得電位值在校準曲線上查得氣樣吸收液氨含量（mg/L），然后計算出空氣樣品中氨濃度（mg/m3）。 F.2.8 結果的表示 F.2.8.1 計算方法空氣中氨的濃度n10 bVC=Vn換精密度和準確度經五個實驗室分析含20.0mg/L氨的統一分1.30%；再現性標準差0.本F.3.2 原理氨吸收在稀硫酸溶液中，與納氏試劑作用生成黃棕色化合物，根據顏

15、色深淺定。反應式如O< >NH2I+7KI+2H2OF.3.3 最低檢出濃度本法檢出限為 0.6g 相 樣體積為 20L 時，最低。F.3.4HgHg/10mL（按與吸光度0.01對應的氨含量計），當采檢出濃度為0.03mg/m3儀器 36F.3.4.1 大型氣泡吸收管：10mL；采樣器：流量范圍 01 L/min；正的容量瓶、移液管。ol/L。試劑 稱取 5.0g 碘化鉀，溶于 5.0mL 水；另稱取 2.5g 氯化汞（HgCl2）溶于 10mL 熱到形成的紅色沉淀（HgI2）不溶為止。冷吸收管，以 1L/min 流量，采氣 2030 L。采集好的樣品，25 下冷藏，可貯存一周。

16、F.3.7L 具塞比色管，按表 F.3.1 配制標準色列。表 F.3.1 氯化銨標準色列3 4 5F.3.4.2 空氣F.3.4.3 分光光度計；F.3.4.4 具塞比色管：10mL；F.3.4.5 玻璃容器：經校F.3.5 試劑F.3.5.1 吸收液 硫酸溶液c（1/2H2SO4）=0.01mF.3.5.2 納氏水。將氯化汞溶液緩慢加到碘化鉀溶液中，不斷攪拌，直卻后，加入氫氧化鉀溶液（15.0g氫氧化鉀溶于30mL水），用水稀釋至100mL，再加入0.5mL氯化汞溶液，靜置一天。將上清液貯于棕色細口瓶中，蓋緊橡皮塞，存入冰箱，可使用一個月。 F.3.5.3 酒石酸鉀鈉溶液 稱取50.0g酒石

17、酸鉀鈉（KNaC4H4O6·4H2O），溶解于水中，加熱煮沸以驅除氨，放冷，稀釋至100mL。F.3.5.4 氯化銨標準貯備液：稱取0.7855g氯化銨，溶解于水，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，此溶液每毫升含1000g氨。F.3.5.5 氯化銨標準溶液：臨用時，吸取氯化銨標準貯備液5.00mL于250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，此溶液每毫升含20.0g氨。F.3.6 采樣及樣品保存 用一個內裝10mL吸收液的大型氣泡應盡快分析。必要時于步驟 F.3.7.1 標準曲線的繪制取6支10m管 號 0 1 2 氯化銨標準溶液（mL） 0 0.10 0.20 0.50 0.70 1

18、.00水（mL） 10.00 9.90 9.80 9.50 9.30 9.00氨 含 量（g） 0 2.0 4.0 10.0 14.0 20.0在各管中加入酒石酸鉀鈉溶液0.20mL，搖勻，再加納氏試劑0.20mL，放置10min（室溫低于2 光度。以吸光度對氨L 具塞比色管中，用少量吸收液洗滌吸收管，洗滌液并入比色管，mL 標線，以下步驟同標準曲線的繪制。F.3.7定。式中：W樣品溶液中的氨含量（g）；準狀態下的采樣體積（L）。F.3.9F.3.9 粒物中銨鹽的總量，不能分別測定兩者的濃度。低試劑空白值，所有試劑均用無氨水配制。無氨水制備方法見 F.1.4.1。0時，放置15 20min）。

19、用1cm比色皿，于波長420nm處，以水為參比，測定吸含量（g）繪制標準曲線。 F.3.7.2 樣品測定 采樣后，將樣品溶液移入10m用吸收液稀釋至10.3 空白試驗 用10mL吸收液代替試樣溶液，按F.3.7.1進行分光光度測F.3.8 計算nV/W )NH(3=氨3m/mgVn標備注.1 本法測定的是室內空氣中氨氣和顆F.3.9.2 為降37F.3.9.3 在氯化銨標準貯備液中加 12 滴氯仿，可以抑制微生物的生長。F.3.9.4 硫化氫、三價鐵等金屬離子干擾氨的測定。加入酒石酸鉀鈉，可以消除三價鐵離子的干擾。F.4 光離子化氣相色譜法F.4.1 原理將空氣樣品直接注入光離子化氣相色譜儀，

20、樣品由色譜柱分離后進入離子化室，在真空紫外光轟擊下，將氨電離成正負離子。測量離子電流的大小，就可確定氨的含量，根據色譜柱的圍為 0.05 100 mg/m3，檢出限為 0.05mg/m3。F.4.32.8 4.5mm，用于凈化載氣；0 40 目，用于凈化載氣；備：準狀態下的配氣體積。的摩爾濃度為 15.96mol/L（2030），用 1L 微量進樣器準 袋中，并混合均勻，制備氨儲備氣。該儲備氣子（VUV）的保留時間對氨定性。 F.4.2 測定范圍 進樣1mL，濃度測定范F.4.3 試劑和材料.1 氨水：分析純；F.4.3.2 5A分子篩：F.4.3.3 椰子殼活性炭：2F.4.3.4 高純氮氣

21、：99.999%；F.4.3.5 壓縮空氣：鋼瓶空氣；F.4.3.6 100mg/m3氨儲備氣的制將配氣體積按4.7.7換算成標在20，一個大氣壓下，飽和氨水確抽取0.34L飽和氨水，注入裝有1L高純氮氣的氣所含氨的濃度為： 3293K17g/mol15.96mol/L0.34L××100mg/m273K1L=× F.4.4 儀器和設備F.4.4.1 光離子化檢測器氣相色譜儀。rapak Q，尺寸：1 m ×3mm，聚四氟乙烯填充柱，柱溫：50。膜采樣袋。氣沖洗 3 次，采氣 1L，密封進氣口，帶回實驗室分析，也可以將儀器在g/m3 量級的樣品保存時間不

22、超過 24h。求試驗場所的環境條件如下：35；F.4.6；F.4.4.2 色譜柱：poF.4.4.3 氣袋：1L，Tedlar或鋁聚酯薄F.4.4.4 微量進樣器：1L、100L，經校正。F.4.4.5 注射器：1mL、100mL，經校正。F.4.4.6 轉子流量計： 060 mL/min，經校正。F.4.4.7 經校正的溫濕度計。F.4.4.8 經校正的氣壓表。F.4.5 采樣和樣品保存用采樣氣袋，抽取現場空帶到現場分析。氨的濃度F.4.6 分析步驟 F.4.6.1 分析條件F.4.6.1.1 環境要除特殊規定外，溫 度：10相對濕度：85%RH；大 氣 壓：86 106kPa。.1.2 載

23、氣普通鋼瓶壓縮空氣，柱前壓0.3MPa38載氣流速：最佳流速 25mL/min 左右，用轉子流量計在出氣口監測流量。測量g/m3 量級，min。F.4.6配制見表 F.4.1。表 F.4.1（mg/m3）0mg/m3)取樣量 用高純氮氣定容后體積（mL）F.4.6.2 儀器的啟動按儀器說明書啟動儀器，將柱溫設置成50，儀器升溫完畢后，進行檢測預熱時間應不低于30.3 標準曲線的繪制 外標法：氨標準氣體系列氨標準氣體濃度 氨儲備氣(10（mL）111000.8 0.8 1001000.30.31000.1 100L100。根據保留時間0.5 0.5分別抽取上述濃度的氨標準氣體各 1mL 進樣，測

24、量保留時間及峰高（峰面積）對氨定性，以其峰高（峰面積）進行定量分析。每個濃度重復 3 次分析，取其中兩次峰高（峰面積）接近定量分析。每個樣品重復 3 次分析，取其中兩次峰高（峰面積）接近，對樣品中的氨進行定量計算。確度于標準氣的不確定度（小于 2%）和儀器的穩F.4.9炭和 5A 分子篩排除、凈化載氣中的污染物，降低背景值，提高靈敏度，消除.6eV 的化學物質干擾；加之采用了氣相色譜分離技術，選擇合適的色譜分離條件，F.5 靛酚藍分光光度法F.5.1 相關標準和依據本方法主要依據 GB/T 18204.25 公共場所空氣中氨測定方法。水楊酸生成藍綠色靛酚藍染。F.5.30.2g/10mL。若采

25、樣體積為 20L 時，可測濃度范圍為 0.010.5 mg/m3。F.5.4者的平均值。分別以氨的濃度為橫坐標，峰高（峰面積）平均值為縱坐標，繪制標準曲線。 F.4.6.4 樣品的定性和定量分析 在相同的色譜條件下，從采樣氣袋中準確抽取被測樣氣1mL進樣。根據保留時間對樣品中的氨定性，并以其峰高（峰面積）進行者的平均值。 F.4.7 結果計算 根據氨標準曲線F.4.8 精密度和準變異系數取決于進樣誤差（小于5%）；準確度取決定性（小于1%）。干擾和排除 采用椰子殼活性樣品電離電位高于10可以消除樣品中其它有機雜質氣體對被測物質的干擾。F.5.2 原理空氣中氨吸收在稀硫酸中,在亞硝基鐵氰化鈉及次

26、氯酸鈉存在下，與料，比色定量測定范圍 本法檢出限為F.5.4 試劑和材料.1 無氨水按F.1.4.1制備。F.5.4.2 吸收液 390.005mol/L硫酸溶液。量取 2.8mL 濃硫酸加入水中，用水稀釋至 1000mL。臨用時再稀釋 10 倍。液（50g/L）ol/L，用水稀至 200 mL。此試劑稍有黃色，室溫可穩定一個月。F.5.4。有效氯不低于 5.2%。溶解。再加 1.00mL 次氯酸鈉試劑，加 0. 0.1000mol/L 硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淺黃色，F.5.4.3 水楊酸溶稱取10g水楊酸C6H4（OH）COOH和10.0g檸檬酸鈉（Na3C6H5O7·2H2O）

27、，加水約50mL，再加55mL氫氧化鈉c(NaOH)=2m.4 亞硝基鐵氰化鈉溶液（10g/L） 稱取1.0g亞硝基鐵氰化鈉Na2Fe(CN)5·NO·2H2O溶于100 mL水中，儲于冰箱中可穩定1個月F.5.4.5 次氯酸鈉原液：次氯酸鈉試劑，取1mL次氯酸鈉原液，用碘量法標定其濃度。標定方法：稱取2g碘化鉀于250mL碘量瓶中，加水50mL5mL（1+1）鹽酸溶液，搖勻。暗處放置3min，用加入1mL5g/L淀粉溶液，繼續滴定至藍色剛好褪去為終點。記錄滴定所用硫代硫酸鈉標準溶液的體積，平行滴定三次，消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積之差不應大于0.04mL，取其平均值。已知硫

28、代硫酸鈉標準溶液的濃度，則次氯酸鈉標準溶液濃度按下式計算。 次氯酸鈉標準溶液濃度c=322 200.1)(×VOSNac式中：c次氯酸鈉標準溶液濃度，mol/L；定時所消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mL；度，mol/L。F.5.40.05 mol/L 的使用液，存于冰箱中可保F.5.40.3142g 經 105干燥 2h 的氯化銨（NH4Cl）。用少量水溶解，移入 100 mL 容量瓶中，此液 1.00 mL 含 1mg 的氨。臨用時，再用吸收液稀釋成 1.00 mL 含 1g 氨的標準采樣器；：10mL；0mL；為 697.5nm；量瓶、移液管；7 mm。的氣泡吸收管，以 0.5L

29、/min 流量，采氣 20L。并記錄采樣時的溫度和后，樣品在室溫保存，于 24h 內分析。F.5.6冷藏，可貯存 1 周。F.5.710 mL 比色管中制備標準系列。V滴C(Na2S2O3)硫代硫酸鈉標準溶液的濃.6 次氯酸鈉使用液c(NaClO)=0.05mol/L用2 mol/LNaOH溶液稀釋標定好的次氯酸鈉標準溶液成存2個月。.7 氨標準溶液 準確稱取用吸收液稀釋至刻度。溶液。 F.5.5 儀器和設備 F.5.5.1 空氣F.5.5.2 氣泡吸收管F.5.5.3 具塞比色管：1F.5.5.4 分光光度計：可用波長F.5.5.5 玻璃容器：經校正的容F.5.5.6 聚四氟乙烯管（或玻璃管）：內徑 6F.5.6 采樣和樣品保存F.5.6.1 采樣用一個內裝10 mL吸收液大氣壓力。采樣.2 樣品保存 采集好的樣品，應盡快分析。必要時于 25 下F.5.7 分析步驟.1 標準曲線的繪制按表F5.1在40表F5.1 氨標準系列管號 0 1 2 3 4 5 6標準溶液體積/ mL/ mL0.00.000.500 0005.0007.