1、輔酶與輔基匯總（一）輔酶 I 和輔酶 II : NAD+、NADP +NAD+ （煙酰胺腺嘌呤二核苷酸）和 NADP +（煙 腺嘌 核苷 酸）是 反應 要的 和氫 體，因NAD+ANADI?MADH 或 NADFH4-1-5 捕酣 1 和Mil酰胺 吟二 酸磷 生化 中重 電子 傳遞 此它們參與的是氧化還原反應（圖 4-1-5）NAD+和NADP+是各種不需氧脫氫酶的輔酶， 可以接受底物分子上提供的氫負離子（ H: -）而 還原為 NADH 和 NADPH 。底物分子脫氫時， 一次脫下一對氫（2H+2e-）, NAD+或 NADP + 接受1個H+和2個e-,另一個H+游離存在于溶 液中。NA

2、DH 在細胞內有兩條去路，一是通過呼吸 鏈最終將氫傳遞給氧生成水， 釋放能量用于 ATP 的合成；一是作為還原劑為加氫反應 （還原反應） 提供氫。 NADPH 一般不將氫傳遞給氧，通常只 作為還原劑為加氫反應提供氫。 NADPH 是細胞 內重要的還原劑。輔酶I和輔酶II是以維生素PP （煙酸、煙酰 胺）、核糖、磷酸、腺嘌呤為原料合成的。（二）黃素輔酶： FMN 、 FADFMN （黃素單核苷酸）和FAD （黃素腺嘌吟 二核苷酸） 是另一類氫和電子的傳遞體， 參與氧 化還原反應（圖 4-1-6）。FAD圖4-1-6冋W與FAPX 術啥IA酸 27計打謀儒嶺二M-fFnFAUFAI)H2FMN、F

3、AD是黃酶（氧化還原酶）的輔基， 參與體內多種氧化還原反應，它可以接受2個氫 而還原為FMNH 2或FADH2。其中FMN是呼吸 鏈的重要氫和電子傳遞體，FAD主要參與有機 物如脂肪酸等的氧化脫氫。FADH2可將氫通過 呼吸鏈傳遞至氧生成水，釋放能量用于 ATP的 合成；在某些情況下，也可將氫直接傳遞給氧而生成過氧化氫（H2O2）, H2O2可被過氧化氫酶催 化分解成水和氧氣。黃素輔基是由維生素 B2 （核黃素）轉化形成 的。（三）輔酶 A: CoA-SH輔酶A是體內傳遞酰基的載體，為酰基移換 酶之輔酶（圖4-1-7）。nh2%i 0O=|i-OH3錯哉ADP輔酶A由3-磷酸-ADP、泛酸、巰

4、基乙胺三部 分構成，其中泛酸為維生素，因此輔酶 A是主 要是以維生素泛酸為原料轉化合成的。巰基-SH是輔酶A的活性基團，因此輔酶 A 常寫作CoA-SH。當攜帶乙酰基時形成 CH3CO-SCOA，稱為乙酰輔酶 A。當交出乙酰 基時又恢復為CoA-SH。輔酶A在糖代謝、脂質 分解代謝、氨基酸代謝及體內一些重要物質如乙 酰膽堿、膽固醇的合成中均起重要作用。四）氨基酸分解代謝的重要輔酶：磷酸吡哆醛 與磷酸吡哆胺磷酸吡哆醛與磷酸吡哆胺是氨基酸代謝中多種酶的輔酶，可以催化多種反 應，常見的有a -氨基酸與a-酮酸的轉氨基作用和a-氨基酸的脫羧基作用（圖 4-1-8 ）。圖4-1-S磷酸毗哆醒2議酸D比哆

5、胺磷酸吡哆醛與磷酸吡哆胺是由維生素 B6磷酸 化形成的。（五）羧化酶輔基：生物素生物素（維生素 H，維生素B?）是各種羧化 酶的輔基，在ATP作用下可與CO2結合形成N- 羧基生物素，N-羧基生物素可將羧基轉移給有機 分子而發生羧化（圖4-1-9）。o0OH圖生物素生物素是B族維生素中唯一不需變化就可直接作為酶蛋白輔基的維生素（六）脫羧酶輔酶：焦磷酸硫胺素 TPP+焦磷酸硫胺素 TPP+是涉及糖代謝中羰基碳（醛、酮）合成與裂解反應的輔酶，特別是 a - 酮酸的脫羧基作用，焦磷酸硫胺素通過 N=C活 性部位的碳原子與a -碳原子（羰基碳原子）結 合而促使羧基裂解釋放二氧化碳（圖 4-1-10）。

6、HC圖4-1-10焦磷醍硫謄素OHOpPHO焦磷酸硫胺素是由維生素 Bi （硫胺素）磷酸 化形成。（七）一碳單位轉移酶輔酶：四氫葉酸 FH4FH4由葉酸經二氫葉酸還原酶兩次還原形成，葉酸是B族維生素，由于廣泛存在于綠葉中而得 名（圖 4-1-11）。圖4-1-11四氫葉釀四氫葉酸是體內氧化態碳原子的重要受體和供體（CO除外），3種不同氧化態的一碳單位（表4-1-1 ）可以連接到四氫葉酸的 N或N10上。嘌呤和胸腺 嘧啶的合成需要一碳單位為原料，因此FH的一個重要作用就是傳遞一碳單位合 成嘌呤和胸腺嘧啶。表4-1-1由四氫葉酸攜帶的一碳單位中碳的氧化態氧化數目氧化水 平一碳單位形式四氫葉酸形式-

7、2甲醇（最 還原的）-CHsNf-甲基-FH40甲醛-CH2-N5，N10-亞甲基-FHf2甲醇（最 氧化的）-CH=O-CH=ONf-甲酰基-FHfN10-甲酰基-FHf-CH=NH-CH=二氫葉酸還原酶是將葉酸加氫還原為四氫葉 酸的酶，因此如果該酶被抑制，DNA和RNA勺合 成將受阻，臨床上用氨甲蝶吟及其類似物作為競 爭性抑制劑來抑制二氫葉酸還原酶，以阻斷腫瘤 的生長，但這些藥物并非是腫瘤的特效藥物，它 們同樣對正常細胞具有抑制作用，因此它們對正 常細胞是有毒性。由于葉酸與核酸的合成有關，當葉酸缺乏時， DNA合成受阻骨髓幼紅細胞中 DNA合成減少，細 胞分裂速度降低，細胞體積繼續增長，細

8、胞核內 染色質疏松，形成巨幼紅細胞。由于幼紅細胞不 具有攜帶運送氧氣的功能，因此，病人體內成熟 紅細胞減少而導致貧血，稱為巨幼紅細胞貧血。 治療方法是給予病人葉酸和維生素 Bl2o（八）轉酰基酶輔基：硫辛酸（圖 4-1-13）COOHSH SHCOOH硫辛酸存在于a -酮酸脫氫酶復合體中，該酶 復合體由三種酶復合而成：a -酮酸脫氫酶、二 氫硫辛酸轉酰基酶和二氫硫辛酸脫氫酶。 其中二 氫硫辛酸轉酰基酶促使酰基轉移給輔酶 A 生成 酰基輔酶A。圖4-1-14顯示a -酮丙酸（丙酮酸） 的乙酰基轉移過程。（九）轉甲基酶輔酶：甲基 B12甲基B12是有維生素B12轉化形成，維生素B12 是體內唯一含

9、有金屬元素鈷的維生素， 又稱鈷胺 素。甲基B12是甲基轉移酶（蛋氨酸即甲硫氨酸合 成酶）的輔酶， 它參與圖 4-1-12 所示的反應， 生 成S-腺苷蛋氨酸（S-腺苷甲硫氨酸），S-腺苷甲 硫氨酸是體內重要的甲基供體，參與大約 50 多 種物質的甲基化反應，包括 DNA 和 RNA 的甲基化。由圖4-1-12可以看出，S-腺苷甲硫氨酸的 甲基是由N4-甲基-FH4提供的，因此，N4-甲基 -FH4可以看成是體內甲基的間接供體。丿TNH,JR整卓It戟規HS、”屮NHA00 AuHH200HA0OH 0H4-1-12甲硫氨酸i盾環RH屮*也5r-ch3維生素Bl2缺乏時，S-腺苷甲硫氨酸的甲基供 體體不能合成，影響體內甲基化反應；同時，甲 硫氨酸合成酶由于缺乏輔酶而導致 N5-甲基-FH 4 的甲基無法轉移，致使四氫葉酸的再生減少，不 能有效地轉運一碳單位，影響嘌吟、嘧啶的合成