MM_FS_CNJ_0237出口油籽 六六六、滴滴涕 殘留量 氣相色譜法 外標法定量MM_FS_CNJ_0237出口油籽中六六六、滴滴涕殘留量檢驗方法1.適用范圍本方法適用于出口花生和大豆中六六六、滴滴涕殘留量檢驗。2.原理概要以丙酮石油醚(28)混合溶劑提取試樣中殘留六六六、滴滴涕，提取液經(jīng)濃硫酸凈化除去脂類雜質。用氣相色譜電子俘獲檢測器測定，內標法定量。3.主要試劑和儀器3.1.主要試劑石油醚：沸程6575，取300mL在旋轉蒸發(fā)器中濃縮至5mL，在與測定方法相同的色譜條件下，取5L進行測定，溶劑峰及其他雜峰不干攪六六六、滴滴涕測定，溶劑雜峰其峰高不得超過相當于210-11g的丙體六六六的峰高；丙酮：分析純，重蒸餾；蒸餾水：取100mL，用10mL石油醚提取，在與測定方法相同的色譜條件下，取5L提取液進行測定，應無石油醚以外的峰；濃硫酸：優(yōu)級純；無水硫酸鈉：分析純，650灼燒4h，貯于密閉容器中；硫酸鈉水溶液(20g/L)：將20g無水硫酸鈉溶于蒸餾水中，稀釋至1000mL；內標物溶液和農(nóng)藥標準溶液；內標物環(huán)氧七氯和標準農(nóng)藥六六六、滴滴涕的純度99%；內標物溶液和農(nóng)藥標準溶液的配制：準確稱取適量的環(huán)氧七氯、甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六、對，對-滴滴依、鄰，對-滴滴涕、對，對-滴滴滴、對，對-滴滴涕，用少量苯溶解，然后用石油醚分別配制成濃度為0.100mg/mL的標準儲備溶液。根據(jù)需要再配制成適用濃度的混合標準工作溶液和內標物標準溶液。注：如果試樣中含有環(huán)氧七氯，可選擇其他適當內標物。3.2.儀器氣相色譜儀并配備電子俘獲檢測器；粉碎機；切片機：見附錄A(補充件)；旋轉蒸發(fā)器；心形瓶式脂肪提取器：250mL心形瓶。見附錄B圖B1；抽吸裝置：見附錄B圖B2；微量注射器，5L、10L、100L。4.試樣的抽取與制備4.1.檢驗批在產(chǎn)地不超過200t為一檢驗批，口岸裝船前不超過500t為一檢驗批。同一檢驗批內商品應具有同一特征：如包裝、標記、產(chǎn)地、規(guī)格、等級等。4.2.抽樣數(shù)量按下列規(guī)定抽取樣品。4.2.1.袋裝50件以下抽取5件，不足5件者全部開取；51100件，每增10件增取1件，不足10件者以10件計；101500件，每增100件增取8件，不足100件者以100件計；5011000件，每增100件增取6件，不足100件者以100件計；1000件以上，每增100件增取3件，不足100件者以100件計。4.2.2.散裝按油籽堆存面積分區(qū)設點，按油籽堆存高度分層抽樣。每區(qū)面積不超過50m2，每區(qū)在中心和四角設五個點，每層高度1m左右。4.3.抽樣工具和方法4.3.1.抽樣工具1m或2m長的雙套管取樣器；分樣器；盛樣器。4.3.2.抽樣方法4.3.2.1.袋裝從堆垛的各部位按抽取應取件數(shù)，抽袋的袋點要分布均勻。將取樣器從袋口的一角向對角插入袋內抽取樣品。4.3.2.2.散裝按設定取樣點，逐點抽取樣品。4.3.2.3.從每件(或每個取樣點)抽取等量的、不少于100g的樣品，混合后為原始樣品。用分樣器(或四分法)縮分出不少于2kg的平均樣品，裝入盛樣器內，注明報驗號、批號、日期等，并由取樣員封識送交檢驗室。4.4.實驗室樣品及試樣的制備用分樣器將平均樣品(約2kg)分為兩份。一份作為存查樣品，另一份繼續(xù)縮分出500g，大豆樣品用粉碎機磨成粉末(通過直徑為1.0mm的篩孔)，花生樣品則用特制切片機切碎，混勻裝入清潔的容器內密封，作為測試樣品。填寫標簽，注明品名、日期、垛位、報驗號、申請單位、取樣人。注：在抽樣和樣品制備的操作中，必須注意不使樣品受到污染或者發(fā)生任何變化。5.過程簡述5.1.提取：稱取經(jīng)粉碎混勻的樣品5.0g于濾紙筒內，裝入脂肪提取器中。加丙酮石油醚(28)100mL于心形瓶中，在水浴上浸抽56h(每小時回流1012次)，取出濾紙筒，將心形瓶內溶劑蒸發(fā)至約剩20mL，取下心形瓶，加入石油醚使總體積為150mL。5.2.凈化：向上述心形瓶中的提取液內加入濃硫酸15mL，輕輕搖動12次，靜置分層，用抽吸裝置將下層酸液緩慢抽除。再重復如上操作，凈化13次(凈化至下層酸液呈無色或淡黃色)，每次振搖0.5min，靜置分層后抽除下層溶液，用硫酸鈉水溶液洗滌2次(每次100mL)，抽除水層，在旋轉蒸發(fā)器或脂肪提取器上將凈化液濃縮至合適的體積(約20mL)，然后向凈化液中定量加入環(huán)氧七氯內標物標準溶液使其濃度與選定的標準工作溶液中的內標物濃度相近，搖勻，加入至少5g無水硫酸鈉，脫水后隨即進行色譜測定。5.3.測定5.3.1.色譜條件色譜柱：玻璃柱，2m2.5mm(內徑)。填充物為2.5%OV-17和3.3%QF-1混合液，涂于Chromosorb W AW-DMCS(80100篩目)；柱溫：200；進樣口溫度：250；檢測器溫度：270；載氣：高純氮，純度99.99%，50mL/min。5.3.2.色譜測定取適量的上述已加入內標物的樣液、空白試液和選定的工作標準溶液同時進行色譜測定。注： 出峰順序為甲體六六六、丙體六六六、乙體六六六、丁體六六六、環(huán)氧七氯、對，對-滴滴依、鄰，對-滴滴涕、對，對-滴滴滴、對，對-滴滴涕。 標準工作溶液及待測液中各農(nóng)藥組分的響應值均應在儀器檢測器線性范圍之內。5.4.空白試驗：按上述步驟進行。6.結果計算用色譜數(shù)據(jù)處理機按適當程序計算各種農(nóng)藥殘留量，也可按式(1)分別計算。農(nóng)藥殘留量(mg/kg)hhicmi(1)hhicim式中：h 樣液中農(nóng)藥的峰高mm；h標準工作溶液中農(nóng)藥的峰高，mm；hi標準工作