高三模擬試題PAGEPAGE1蘇北七市2023屆高三第一次調研測試化學注意事項注意事項考生在答題前請認真閱讀本注意事項及各題答題要求1．本試卷共6頁。滿分為100分，考試時間為75分鐘?？荚嚱Y束后，請將答題卡交回。2．答題前，請您務必將自己的姓名、學校、考試號等用書寫黑色字跡的0.5毫米簽字筆填寫在答題卡上規定的位置。3．請認真核對監考員在答題卡上所粘貼的條形碼上的姓名、準考證號與本人是否相符。4．作答選擇題，必須用2B鉛筆將答題卡上對應選項的方框涂滿、涂黑；如需改動，請用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案。作答非選擇題，必須用0.5毫米黑色墨水的簽字筆在答題卡上的指定位置作答，在其他位置作答一律無效。5．如需作圖，必須用2B鉛筆繪、寫清楚，線條、符號等須加黑、加粗。可能用到的相對原子質量：H1C12O16Cl35.5Ti48V51一、單項選擇題：共13題，每題3分，共39分。每題只有一個選項最符合題意。1．黨的二十大報告指出“推動綠色發展，促進人與自然和諧共生”。下列做法不合理的是A．研制可降解塑料，控制白色污染產生B．研發新能源汽車，降低汽油柴油消耗C．開發利用天然纖維，停止使用合成材料D．研究開發生物農藥，減少作物農藥殘留2．工業制取SO2的主要反應為4FeS2＋11O2eq\o(=,\s\up7(煅燒))2Fe2O3＋8SO2。下列說法正確的是A．中子數為10的氧原子：eq\o\al(18,8)O B．Fe2＋價層電子排布式為3d54s1C．SO2分子空間構型為直線形 D．硫原子結構示意圖：3．下列物質性質與用途具有對應關系的是A．Na2O2呈淡黃色，可用作供氧劑B．NaCl熔點較高，可用于制取NaOHC．Na2CO3溶液呈堿性，可用于除油污D．NaHCO3易分解，可用于治療胃酸過多4．X、Y、Z、W、Q是原子序數依次增大且不超過20的主族元素。X是地殼中含量最多的元素，Y基態原子核外s能級和p能級電子數相等，Z與X同主族，Q的焰色試驗呈紫色。下列說法正確的是A．簡單離子半徑：Z＞X＞YB．X的第一電離能比同周期的相鄰元素的大C．Z的簡單氣態氫化物的熱穩定性比W的強D．Q最高價氧化物對應水化物的堿性比Y的弱5．一種將CO2催化轉化為C2H4的電化學裝置如題5圖所示。下列說法正確的是A．該裝置工作過程中化學能轉化為電能B．鉑電極發生的反應為2CO2＋12H＋－12e－＝C2H4＋4H2OC．工作過程中玻碳電極區溶液的pH增大題5圖D．每產生標準狀況下11.2LO2時，理論上有2molH題5圖閱讀下列材料，完成6～8題：NH3易液化，能與多種物質發生反應。將金屬鈉投入液氨中有H2產生，NH3能與CaCl2結合生成CaCl2·8NH3，加熱條件下NH3能將CuO還原成Cu。NH3可用于制取肼（N2H4）和尿素〖CO(NH2)2〗等，工業上常用濃氨水檢驗輸送氯氣的管道是否泄漏，泄漏處有白煙生成。工業合成氨的反應為N2(g)＋3H2(g)eq\o(,\s\up7(450℃、20MPa),\s\do5(鐵觸媒))2NH3(g)ΔH＝－92.4kJ·mol-16．實驗室制取NH3并探究其性質，下列實驗裝置和操作不能達到實驗目的的是A．用裝置甲制取NH3 B．用裝置乙干燥NH3C．用裝置丙收集NH3 D．用裝置丁探究NH3的還原性7．下列說法正確的是A．N2H4分子中的H－N－H鍵角為120°B．NH3與Cl2反應生成的白煙成分為NH4ClC．金屬鈉與液氨反應體現了NH3的還原性D．NH3易液化是由于NH3與H2O分子間形成氫鍵8．對于工業合成氨的反應，下列說法正確的是A．使用高效催化劑可減小ΔHB．適當降溫或加壓，反應的平衡常數都增大C．及時將體系中的NH3液化分離有利于平衡正向移動D．用E表示鍵能，則：E(N≡N)＋3E(H－H)－6E(N－H)＝92.4kJ·mol?19．首例有機小分子催化劑催化的不對稱Aldol反應如下：下列說法正確的是A．X分子中σ鍵和π鍵數目之比為3∶1B．Y的名稱為3－氨基苯甲醛C．Z不能發生消去反應D．存在對映異構現象10．無水FeCl3常用作芳烴氯代反應的催化劑。以廢鐵屑（主要成分Fe，還有少量Fe2O3、C和SiO2）制取無水FeCl3的流程如下。下列說法正確的是A．“過濾”所得濾液中大量存在的離子有：Fe3＋、Fe2＋、H＋、Cl－B．“氧化”時可使用新制氯水作氧化劑C．將“氧化”后的溶液蒸干可獲得FeCl3·6H2OD．“脫水”時加入SOCl2能抑制FeCl3的水解，原因是SOCl2與水反應生成H2SO4和HCl11．室溫下，取四根打磨后形狀大小相同的鎂條，通過下列實驗探究鎂在溶液中的反應。實驗1將鎂條放入滴有酚酞的蒸餾水中，無明顯現象。加熱溶液，鎂條表面產生氣泡，溶液逐漸變紅實驗2將鎂條放入滴有酚酞的1mol·L－1NH4Cl溶液中，產生氣泡，溶液逐漸變紅實驗3將鎂條放入滴有酚酞的1mol·L－1CH3COONH4溶液(pH≈7)中，產生氣泡，溶液逐漸變紅實驗4將鎂條放入滴有酚酞的1mol·L－1NaCl溶液中，產生氣泡，溶液逐漸變紅下列基于相應實驗現象得出的結論不正確的是A．實驗1加熱時發生反應的化學方程式為Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑B．實驗2反應后的溶液中存在：c(Cl－)＜2c(Mg2＋)＋c(NH4＋)C．實驗3產生的氣體中可能含NH3D．實驗1和實驗4表明Cl－對Mg與H2O反應有催化作用12．常溫下，將FeSO4溶液與NH4HCO3溶液混合，可制得FeCO3，混合過程中有氣體產生。已知：Kb(NH3·H2O)=1.8×10－5，Ka1(H2CO3)=4.5×10－7，Ka2(H2CO3)=4.7×10-11，Ksp(FeCO3)=3.13×10－11。下列說法不正確的是A．向100mLpH=10的氨水中通入少量CO2，反應后溶液中存在：c(CO32－)>c(HCO3－)B．0.1mol·L－1NH4HCO3溶液中：c(H2CO3)＞c(CO32－)＋c(NH3·H2O)C．生成FeCO3的離子方程式為Fe2+＋2HCO－3＝FeCO3↓＋CO2↑＋H2OD．生成FeCO3沉淀后的上層清液中：c(Fe2＋)·c(CO32－)＝Ksp(FeCO3)13．用CO2和H2可以合成甲醇。其主要反應為反應ⅠCO2(g)＋3H2(g)＝CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH1＝－58kJ·mol－1反應ⅡCO2(g)＋H2(g)＝CO(g)＋H2O(g)ΔH2＝＋41kJ·mol－1在恒容密閉容器內，充入1molCO2和3molH2，測得平衡時CO2轉化率、CO和CH3OH選擇性隨溫度變化題13圖所示〖選擇性＝EQ\F(n(CO)或n(CH3OH),n(CH3OH)＋n(CO))×100%〗下列說法正確的是A．270℃時主要發生反應ⅡB．230℃下縮小容器的體積，n(CO)不變C．250℃下達平衡時，n(H2O)＝0.12mol題13圖D．其他條件不變，210℃比230℃平衡時生成的CH3題13圖

14．（16分）從廢脫硝催化劑（主要成分為TiO2、V2O5）中回收TiO2和V2O5具有重要意義。（1）碳氯化—氧化法提取TiO2。將粉碎后的催化劑渣料與過量焦炭混合投入高溫氯化爐充分反應，將生成的TiCl4與其他氣體分離，并將其氧化得TiO2。該過程主要涉及以下反應：反應ⅠTiO2(s)＋2Cl2(g)＋2C(s)＝TiCl4(g)＋2CO(g) ΔH1反應ⅡTiCl4(g)＋O2(g)＝TiO2(s)＋2Cl2(g) ΔH2＝－172kJ·mol－1已知常壓下TiCl4的沸點為136.4℃，C的燃燒熱為ΔH＝－393.5kJ·mol－1，CO的燃燒熱為ΔH＝－283kJ·mol－1。①反應Ⅰ的ΔH1＝____________kJ·mol－1。②從反應Ⅰ的混合體系中分離出TiCl4的措施是__________________________。③氯化爐中生成CO比生成CO2更有利于TiO2轉化為TiCl4，其原因是____________________________________________________________。（2）堿溶法回收TiO2和V2O5。部分工藝流程如下：“酸洗”時Na2Ti3O7轉化為TiOCl2或TiOSO4；“水解”后得到H2TiO3。①寫出“熱堿浸取”時TiO2發生反應的離子方程式：____________________。②銳鈦型和金紅石型是TiO2最常見的兩種晶體類型。煅燒H2TiO3過程中，TiO2會發生“銳鈦型→金紅石型”轉化，固體質量殘留率和晶型轉化率隨溫度變化如題14圖-1所示，晶型轉化過程中的能量變化如題14圖-2所示。設計用“過濾”所得Na2Ti3O7制備金紅石型TiO2的操作方案：____________________。金紅石型TiO2的晶胞結構如題14圖-3所示。在答題卡上題14圖-3中用“○”圈出所有位于晶胞體內的原子。題14圖-1 題14圖-2 題14圖-3③為測定回收所得V2O5樣品的純度，進行如下實驗：稱取2.000g樣品，用稀硫酸溶解、定容得100mL(VO2)2SO4溶液。量取20.00mL溶液放入錐形瓶中，加入10.00mL0.5000mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液（過量），再用0.01000mol·L－1KMnO4標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液24.00mL。滴定過程中發生如下反應（均未配平）：VO2+＋Fe2＋＋H＋→VO2＋＋Fe3＋＋H2O；MnO4－＋Fe2＋＋H＋→Mn2＋＋Fe3＋＋H2O計算V2O5樣品的純度（寫出計算過程）。15．（14分)一種pH熒光探針的合成路線如下：（1）B→C過程中發生反應的類型依次是加成反應、___________（填反應類型）。（2）B分子中碳原子的雜化軌道類型是___________。（3）C→D需經歷C→X→D的過程。中間體X與C互為同分異構體，X的結構簡式為________________________________________。（4）D的一種同分異構體同時滿足下列條件，寫出該同分異構體的結構簡式：___________。①能發生銀鏡反應，分子中有4種不同化學環境的氫。②水解后的產物才能與FeCl3溶液發生顯色反應。（5）已知：RCHOeq\o(→,\s\up7(NH3),\s\do5(蘭尼Ni-H2))RCH2NH2eq\o(→,\s\up7(R′CH2Cl),\s\do5(NaOH))RCH2NHCH2R’寫出以為原料制務的合成路線流程圖（無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）

16．（17分）KIO3是重要的食品添加劑。實驗室模擬工業制備KIO3的部分實驗流程如下：（1）“氧化”反應在題16圖-1所示裝置中進行。先將KClO3與I2混合后放入氣密性良好的三頸燒瓶中，加水充分溶解，在90℃下邊攪拌邊滴加20mL1mol·L－1鹽酸引發反應，停止滴加鹽酸后持續攪拌40min以上，得到熱的KH(IO3)2溶液。 題16圖-1 題16圖-2已知：KH(IO3)2不溶于有機溶劑。幾種物質的溶解度隨溫度的變化如題16圖-2所示。①用12mol·L－1鹽酸配制100mL1.00mol·L－1鹽酸須使用的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、酸式滴定管、____________________。②檢查題16圖-1所示裝置氣密性的操作為____________________________。③“氧化”過程中有少量黃綠色的氣態副產物產生。用熱的KOH溶液可吸收該氣體并實現原料的循環利用。寫出該吸收過程中發生反應的化學方程式：________________________________________________。④能說明反應已經進行完全的標志是________________________________。⑤實際工業進行“氧化”反應時，需要在反應設備上連接冷凝回流裝置，其目的是__________________________________________________________。（2）除去KH(IO3)2溶液中稍過量I2的實驗方法是__________________________。（3）利用提純得到的KH(IO3)2粗品（含少量KCl）制備純凈KIO3的實驗方案為_______________________________________________________________。（須使用的實驗藥品：KOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液、冰水）17．（14分）化學需氧量（COD）是指用強氧化劑將1L廢水中的還原性物質氧化為二氧化碳和水所消耗的氧化劑的量，并換算成以O2為氧化劑時所消耗O2的質量。水體COD值常作為水體中有機污染物相對含量的綜合指標之一。Fenton（Fe2+/H2O2）法能產生Fe3+和具有強氧化性的羥基自由基（·OH）并引發一系列鏈式反應，被廣泛應用于有機廢水的治理。（1）羥基自由基（·OH）的電子式為___________。（2）分別取初始pH＝4、COD＝80的廢水200mL，加入2mLH2O2，改變起始投加FeSO4?7H2O的量，反應相同時間，測得反應后水樣COD隨Fe2+投加量的關系如題17圖-1所示。當Fe2+投加量超過1g·L－1時，反應后水樣COD不降反升的原因可能是______________________________________________________。題17圖-1 題17圖-2（3）已知·OH更容易進攻有機物分子中電子云密度較大的基團。1－丁醇比正戊烷更容易受到·OH進攻的原因是_______________________________________。（4）在Fenton法的基礎上改進的基于硫酸根自由基（SO4?－）的氧化技術引起關注。研究發現，一種Mn3O4——石墨烯納米復合材料對催化活化S2O28－產生SO4?－具有很好的效果。S2O82－結構為。①與Fe2+/H2O2試劑相比，Mn3O4－石墨烯/S2O28－的使用范圍更廣。SO4?－在強堿性條件下反應生成·OH，寫出該反應的離子方程式：_________________。②一種制取Mn3O4－石墨烯納米復合材料的物種轉化關系可表示為（GO表示石墨烯）MnO4-GOeq\o(→,\s\up7(空氣/H2O),\s\do5(200℃、12h))Mn3O4GO在石墨烯表面制得1molMn3O4，理論上需要消耗NaBH4的物質的量為___________mol。③利用該復合材料催化活化S2O82－并去除廢水中有機污染物的可能反應機理如題17圖-2所示。該機理可描述為_____________________________________。

蘇北七市2023屆高三第一次調研測試化學▁▃▅▇█參*考*答*案█▇▅▃▁與評分建議一、單項選擇題：共13題，每題3分，共39分。每題只有一個選項最符合題意。1．C2.A3.C4.A5.D6.B7.B8.C9.D10.B11.D12.A13.C二、非選擇題：共4題，共61分。14．（1）①－49 （2分）②將含有TiCl4、CO、Cl2的氣體混合物通過熱交換器降溫冷凝 （2分）③與生成CO2相比，生成CO使反應Ⅰ的ΔS更大，更有利于反應正向進行（2分）（2）①3TiO2＋2Na+＋2OHeq\o(=,\s\up7(△))Na2Ti3O7＋H2O （2分）②用HCl酸洗Na2Ti3O7，將生成的TiOCl2充分水解后，過濾、洗滌得到H2TiO3，在950℃下煅燒H2TiO3至恒重 （3分） （2分）③根據得失電子守恒可得：n(Fe2＋)＝2n(V2O5)＋5n(MnO4－)n(V2O5)＝eq\f(n(Fe2＋)－5n(MnO4-),2)＝eq\f(0.5000mol·L－1×0.01000L－5×0.01000mol·L－1×0.02400L,2)×eq\f(100mL,20mL)＝0.009500molm(V2O5)＝182g·mol－1×0.009500mol＝1.729gw=EQ\F(m(V2O5),m(樣品))×100%＝EQ\F(m(1.729g),2.000g)×100%＝86.45%（3分）（共16分）15．（1）消去反應 （2分）（2）sp2、sp3 （2分）（3） （2分）（4） （2分）（5）（5分）16．（1）①100mL容量瓶、膠頭滴管 （2分）②連接好裝置，關閉分液漏斗活塞，將導管用乳膠管連接后插入水中，微熱燒瓶，在導管口有氣泡產生 （2分）③3Cl2＋6KOHeq\o(=,\s\up7(△))5KCl＋KClO3＋3H2O （2分）④溶液的pH不再變化 （2分）⑤冷凝回流I2和鹽酸，提高原料利用率并防止污染空氣 （2分）（2）用CCl4萃取后分液 （2分）（3）將KH(IO3)2溶于水，向其中滴加KOH溶液至溶液pH＞7，加熱濃縮，冷卻結晶，過濾，用冰水洗滌，直至最后一次洗滌濾液中加入稀硝酸和硝酸銀無沉淀產生（5分）（共17分）17．（1） （2分）（2）溶液中c(Fe2＋)過大，被還原的H2O2增多，生成的Fe3＋催化H2O2分解生成O2速率加快，溶液中c(·OH)減小，氧化去除還原性有機物的速率減慢；過量Fe2+殘留，會增加測量水樣COD時強氧化劑的用量，造成水樣COD測量值偏高 （3分）（3）由于O的電負性比C大，1－丁醇中羥基(－OH)的電子云密度比正戊烷中甲基(－CH3)、亞甲基(－CH2－)的電子云密度大，更易受到·OH的進攻（2分）（4）①SO·4－＋OH－＝·OH＋SO24－（2分）②3.75（2分）③S2O28－得到Mn3O4中Mn(Ⅱ)和石墨烯失去的電子，生成SO·4－和SO24－；SO24－和Mn3O4中的Mn(Ⅲ)反應生成SO·4－和Mn(Ⅱ)；水體中的還原性有機污染物被SO·4－氧化生成 CO2和H2O （3分）（共14分高三模擬試題PAGEPAGE1蘇北七市2023屆高三第一次調研測試化學注意事項注意事項考生在答題前請認真閱讀本注意事項及各題答題要求1．本試卷共6頁。滿分為100分，考試時間為75分鐘?？荚嚱Y束后，請將答題卡交回。2．答題前，請您務必將自己的姓名、學校、考試號等用書寫黑色字跡的0.5毫米簽字筆填寫在答題卡上規定的位置。3．請認真核對監考員在答題卡上所粘貼的條形碼上的姓名、準考證號與本人是否相符。4．作答選擇題，必須用2B鉛筆將答題卡上對應選項的方框涂滿、涂黑；如需改動，請用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案。作答非選擇題，必須用0.5毫米黑色墨水的簽字筆在答題卡上的指定位置作答，在其他位置作答一律無效。5．如需作圖，必須用2B鉛筆繪、寫清楚，線條、符號等須加黑、加粗。可能用到的相對原子質量：H1C12O16Cl35.5Ti48V51一、單項選擇題：共13題，每題3分，共39分。每題只有一個選項最符合題意。1．黨的二十大報告指出“推動綠色發展，促進人與自然和諧共生”。下列做法不合理的是A．研制可降解塑料，控制白色污染產生B．研發新能源汽車，降低汽油柴油消耗C．開發利用天然纖維，停止使用合成材料D．研究開發生物農藥，減少作物農藥殘留2．工業制取SO2的主要反應為4FeS2＋11O2eq\o(=,\s\up7(煅燒))2Fe2O3＋8SO2。下列說法正確的是A．中子數為10的氧原子：eq\o\al(18,8)O B．Fe2＋價層電子排布式為3d54s1C．SO2分子空間構型為直線形 D．硫原子結構示意圖：3．下列物質性質與用途具有對應關系的是A．Na2O2呈淡黃色，可用作供氧劑B．NaCl熔點較高，可用于制取NaOHC．Na2CO3溶液呈堿性，可用于除油污D．NaHCO3易分解，可用于治療胃酸過多4．X、Y、Z、W、Q是原子序數依次增大且不超過20的主族元素。X是地殼中含量最多的元素，Y基態原子核外s能級和p能級電子數相等，Z與X同主族，Q的焰色試驗呈紫色。下列說法正確的是A．簡單離子半徑：Z＞X＞YB．X的第一電離能比同周期的相鄰元素的大C．Z的簡單氣態氫化物的熱穩定性比W的強D．Q最高價氧化物對應水化物的堿性比Y的弱5．一種將CO2催化轉化為C2H4的電化學裝置如題5圖所示。下列說法正確的是A．該裝置工作過程中化學能轉化為電能B．鉑電極發生的反應為2CO2＋12H＋－12e－＝C2H4＋4H2OC．工作過程中玻碳電極區溶液的pH增大題5圖D．每產生標準狀況下11.2LO2時，理論上有2molH題5圖閱讀下列材料，完成6～8題：NH3易液化，能與多種物質發生反應。將金屬鈉投入液氨中有H2產生，NH3能與CaCl2結合生成CaCl2·8NH3，加熱條件下NH3能將CuO還原成Cu。NH3可用于制取肼（N2H4）和尿素〖CO(NH2)2〗等，工業上常用濃氨水檢驗輸送氯氣的管道是否泄漏，泄漏處有白煙生成。工業合成氨的反應為N2(g)＋3H2(g)eq\o(,\s\up7(450℃、20MPa),\s\do5(鐵觸媒))2NH3(g)ΔH＝－92.4kJ·mol-16．實驗室制取NH3并探究其性質，下列實驗裝置和操作不能達到實驗目的的是A．用裝置甲制取NH3 B．用裝置乙干燥NH3C．用裝置丙收集NH3 D．用裝置丁探究NH3的還原性7．下列說法正確的是A．N2H4分子中的H－N－H鍵角為120°B．NH3與Cl2反應生成的白煙成分為NH4ClC．金屬鈉與液氨反應體現了NH3的還原性D．NH3易液化是由于NH3與H2O分子間形成氫鍵8．對于工業合成氨的反應，下列說法正確的是A．使用高效催化劑可減小ΔHB．適當降溫或加壓，反應的平衡常數都增大C．及時將體系中的NH3液化分離有利于平衡正向移動D．用E表示鍵能，則：E(N≡N)＋3E(H－H)－6E(N－H)＝92.4kJ·mol?19．首例有機小分子催化劑催化的不對稱Aldol反應如下：下列說法正確的是A．X分子中σ鍵和π鍵數目之比為3∶1B．Y的名稱為3－氨基苯甲醛C．Z不能發生消去反應D．存在對映異構現象10．無水FeCl3常用作芳烴氯代反應的催化劑。以廢鐵屑（主要成分Fe，還有少量Fe2O3、C和SiO2）制取無水FeCl3的流程如下。下列說法正確的是A．“過濾”所得濾液中大量存在的離子有：Fe3＋、Fe2＋、H＋、Cl－B．“氧化”時可使用新制氯水作氧化劑C．將“氧化”后的溶液蒸干可獲得FeCl3·6H2OD．“脫水”時加入SOCl2能抑制FeCl3的水解，原因是SOCl2與水反應生成H2SO4和HCl11．室溫下，取四根打磨后形狀大小相同的鎂條，通過下列實驗探究鎂在溶液中的反應。實驗1將鎂條放入滴有酚酞的蒸餾水中，無明顯現象。加熱溶液，鎂條表面產生氣泡，溶液逐漸變紅實驗2將鎂條放入滴有酚酞的1mol·L－1NH4Cl溶液中，產生氣泡，溶液逐漸變紅實驗3將鎂條放入滴有酚酞的1mol·L－1CH3COONH4溶液(pH≈7)中，產生氣泡，溶液逐漸變紅實驗4將鎂條放入滴有酚酞的1mol·L－1NaCl溶液中，產生氣泡，溶液逐漸變紅下列基于相應實驗現象得出的結論不正確的是A．實驗1加熱時發生反應的化學方程式為Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑B．實驗2反應后的溶液中存在：c(Cl－)＜2c(Mg2＋)＋c(NH4＋)C．實驗3產生的氣體中可能含NH3D．實驗1和實驗4表明Cl－對Mg與H2O反應有催化作用12．常溫下，將FeSO4溶液與NH4HCO3溶液混合，可制得FeCO3，混合過程中有氣體產生。已知：Kb(NH3·H2O)=1.8×10－5，Ka1(H2CO3)=4.5×10－7，Ka2(H2CO3)=4.7×10-11，Ksp(FeCO3)=3.13×10－11。下列說法不正確的是A．向100mLpH=10的氨水中通入少量CO2，反應后溶液中存在：c(CO32－)>c(HCO3－)B．0.1mol·L－1NH4HCO3溶液中：c(H2CO3)＞c(CO32－)＋c(NH3·H2O)C．生成FeCO3的離子方程式為Fe2+＋2HCO－3＝FeCO3↓＋CO2↑＋H2OD．生成FeCO3沉淀后的上層清液中：c(Fe2＋)·c(CO32－)＝Ksp(FeCO3)13．用CO2和H2可以合成甲醇。其主要反應為反應ⅠCO2(g)＋3H2(g)＝CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH1＝－58kJ·mol－1反應ⅡCO2(g)＋H2(g)＝CO(g)＋H2O(g)ΔH2＝＋41kJ·mol－1在恒容密閉容器內，充入1molCO2和3molH2，測得平衡時CO2轉化率、CO和CH3OH選擇性隨溫度變化題13圖所示〖選擇性＝EQ\F(n(CO)或n(CH3OH),n(CH3OH)＋n(CO))×100%〗下列說法正確的是A．270℃時主要發生反應ⅡB．230℃下縮小容器的體積，n(CO)不變C．250℃下達平衡時，n(H2O)＝0.12mol題13圖D．其他條件不變，210℃比230℃平衡時生成的CH3題13圖

14．（16分）從廢脫硝催化劑（主要成分為TiO2、V2O5）中回收TiO2和V2O5具有重要意義。（1）碳氯化—氧化法提取TiO2。將粉碎后的催化劑渣料與過量焦炭混合投入高溫氯化爐充分反應，將生成的TiCl4與其他氣體分離，并將其氧化得TiO2。該過程主要涉及以下反應：反應ⅠTiO2(s)＋2Cl2(g)＋2C(s)＝TiCl4(g)＋2CO(g) ΔH1反應ⅡTiCl4(g)＋O2(g)＝TiO2(s)＋2Cl2(g) ΔH2＝－172kJ·mol－1已知常壓下TiCl4的沸點為136.4℃，C的燃燒熱為ΔH＝－393.5kJ·mol－1，CO的燃燒熱為ΔH＝－283kJ·mol－1。①反應Ⅰ的ΔH1＝____________kJ·mol－1。②從反應Ⅰ的混合體系中分離出TiCl4的措施是__________________________。③氯化爐中生成CO比生成CO2更有利于TiO2轉化為TiCl4，其原因是____________________________________________________________。（2）堿溶法回收TiO2和V2O5。部分工藝流程如下：“酸洗”時Na2Ti3O7轉化為TiOCl2或TiOSO4；“水解”后得到H2TiO3。①寫出“熱堿浸取”時TiO2發生反應的離子方程式：____________________。②銳鈦型和金紅石型是TiO2最常見的兩種晶體類型。煅燒H2TiO3過程中，TiO2會發生“銳鈦型→金紅石型”轉化，固體質量殘留率和晶型轉化率隨溫度變化如題14圖-1所示，晶型轉化過程中的能量變化如題14圖-2所示。設計用“過濾”所得Na2Ti3O7制備金紅石型TiO2的操作方案：____________________。金紅石型TiO2的晶胞結構如題14圖-3所示。在答題卡上題14圖-3中用“○”圈出所有位于晶胞體內的原子。題14圖-1 題14圖-2 題14圖-3③為測定回收所得V2O5樣品的純度，進行如下實驗：稱取2.000g樣品，用稀硫酸溶解、定容得100mL(VO2)2SO4溶液。量取20.00mL溶液放入錐形瓶中，加入10.00mL0.5000mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液（過量），再用0.01000mol·L－1KMnO4標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液24.00mL。滴定過程中發生如下反應（均未配平）：VO2+＋Fe2＋＋H＋→VO2＋＋Fe3＋＋H2O；MnO4－＋Fe2＋＋H＋→Mn2＋＋Fe3＋＋H2O計算V2O5樣品的純度（寫出計算過程）。15．（14分)一種pH熒光探針的合成路線如下：（1）B→C過程中發生反應的類型依次是加成反應、___________（填反應類型）。（2）B分子中碳原子的雜化軌道類型是___________。（3）C→D需經歷C→X→D的過程。中間體X與C互為同分異構體，X的結構簡式為________________________________________。（4）D的一種同分異構體同時滿足下列條件，寫出該同分異構體的結構簡式：___________。①能發生銀鏡反應，分子中有4種不同化學環境的氫。②水解后的產物才能與FeCl3溶液發生顯色反應。（5）已知：RCHOeq\o(→,\s\up7(NH3),\s\do5(蘭尼Ni-H2))RCH2NH2eq\o(→,\s\up7(R′CH2Cl),\s\do5(NaOH))RCH2NHCH2R’寫出以為原料制務的合成路線流程圖（無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）

16．（17分）KIO3是重要的食品添加劑。實驗室模擬工業制備KIO3的部分實驗流程如下：（1）“氧化”反應在題16圖-1所示裝置中進行。先將KClO3與I2混合后放入氣密性良好的三頸燒瓶中，加水充分溶解，在90℃下邊攪拌邊滴加20mL1mol·L－1鹽酸引發反應，停止滴加鹽酸后持續攪拌40min以上，得到熱的KH(IO3)2溶液。 題16圖-1 題16圖-2已知：KH(IO3)2不溶于有機溶劑。幾種物質的溶解度隨溫度的變化如題16圖-2所示。①用12mol·L－1鹽酸配制100mL1.00mol·L－1鹽酸須使用的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、酸式滴定管、____________________。②檢查題16圖-1所示裝置氣密性的操作為____________________________。③“氧化”過程中有少量黃綠色的氣態副產物產生。用熱的KOH溶液可吸收該氣體并實現原料的循環利用。寫出該吸收過程中發生反應的化學方程式：________________________________________________。④能說明反應已經進行完全的標志是________________________________。⑤實際工業進行“氧化”反應時，需要在反應設備上連接冷凝回流裝置，其目的是__________________________________________________________。（2）除去KH(IO3)2溶液中稍過量I2的實驗方法是__________________________。（3）利用提純得到的KH(IO3)2粗品（含少量KCl）制備純凈KIO3的實驗方案為_______________________________________________________________。（須使用的實驗藥品：KOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液、冰水）17．（14分）化學需氧量（COD）是指用強氧化劑將1L廢水中的還原性物質氧化為二氧化碳和水所消耗的氧化劑的量，并換算成以O2為氧化劑時所消耗O2的質量。水體COD值常作為水體中有機污染物相對含量的綜合指標之一。Fenton（Fe2+/H2O2）法能產生Fe3+和具有強氧化性的羥基自由基（·OH）并引發一系列鏈式反應，被廣泛應用于有機廢水的治理。（1）羥基自由基（·OH）的電子式為___________。（2）分別取初始pH＝4、COD＝80的廢水200mL，加入2mLH2O2，改變起始投加FeSO4?7H2O的量，反應相同時間，測得反應后水樣COD隨Fe2+投加量的關系如題17圖-1所示。當Fe2+投加量超過1g·L－1時，反應后水樣COD不降反升的原因可能是______________________________________________________。題17圖-1 題17圖-2（3）已知·OH更容易進攻有機物分子中電子云密度較大的基團。1－丁醇比正戊烷更容易受到·OH進攻的原因是_______________________________________。（4）在Fenton法的基礎上改進的基于硫酸根自由基（SO4?－）的氧化技術引起關注。研究發現，一種Mn3O4——石墨烯納米復合材料對催化活化S2O28－產生SO4?－具有很好的效果。S2O82－結構為。①與Fe2+/H2O2試劑相比，Mn3O4－石墨烯/S2O28－的使用范圍更廣。SO4?－在強堿性條件下反應生成·OH，寫出該反應的離子方程式：_________________。②一種制取Mn3O4－石墨烯納米復合材料的物種轉化關系可表示為（GO表示石墨烯）MnO4-GOeq\o(→,\s\up7(空氣/H2O),\s\do5(200℃、12h))Mn3O4GO在石墨烯表面制得1molMn3O4，理論上需要消耗NaBH4的物質的量為___________mol。③利用該復合材料催化活化S2O82－并去除廢水中有機污染物的可能反應機理如題17圖-2所示。該機理可描述為_________________