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文檔簡介
2024年遼寧省丹東市五校協作體高考化學二模試卷注意事項:1.答卷前,考生務必將自己的姓名、準考證號、考場號和座位號填寫在試題卷和答題卡上。用2B鉛筆將試卷類型(B)填涂在答題卡相應位置上。將條形碼粘貼在答題卡右上角"條形碼粘貼處"。2.作答選擇題時,選出每小題答案后,用2B鉛筆把答題卡上對應題目選項的答案信息點涂黑;如需改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案。答案不能答在試題卷上。3.非選擇題必須用黑色字跡的鋼筆或簽字筆作答,答案必須寫在答題卡各題目指定區域內相應位置上;如需改動,先劃掉原來的答案,然后再寫上新答案;不準使用鉛筆和涂改液。不按以上要求作答無效。4.考生必須保證答題卡的整潔。考試結束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、已知Cu+在酸性條件下能發生下列反應:Cu+Cu+Cu2+(未配平)。NH4CuSO3與足量的1.0mol·L-1硫酸溶液混合微熱,產生下列現象:①有紅色金屬生成②有刺激性氣味氣體產生③溶液呈藍色。據此判斷下列說法一定合理的是()A.該反應顯示硫酸具有酸性B.NH4CuSO3中銅元素全部被氧化C.刺激性氣味的氣體是氨氣D.反應中硫酸作氧化劑2、短周期元素W、X、Y、Z在元素周期表中的相對位置如表所示,這四種元素的原子最外層電子數之和為23。下列說法不正確的是WXYZTA.原子半徑Y>Z,非金屬性W<XB.X2能從T的氣態氫化物中置換出T單質C.W、Y、Z三種元素都能與X元素形成化合物WX2、YX2、ZX2D.最高價氧化物對應水化物的酸性:W>Y>Z3、短周期元素X、Y、Z、W的原子序數依次增大。W原子的最外層電子數是X與Z原子最外層電子數之和,W簡單氫化物r溶于水完全電離。m、p是由這些元素組成的二元化合物,m可做制冷劑,無色氣體p遇空氣變為紅棕色。下列說法正確的是()A.簡單離子半徑:W>Z>Y>XB.Y原子的價電子軌道表示式為C.r與m可形成離子化合物,其陽離子電子式為D.一定條件下,m能與Z的單質反應生成p4、由下列實驗及現象推出的相應結論正確的是()實驗現象結論A.某溶液中滴加K3產生藍色沉淀原溶液中有Fe2+,無B.①某溶液中加入BaNO②再加足量鹽酸①產生白色沉淀②仍有白色沉淀原溶液中有SOC.向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加生成黑色沉淀KD.向C6H溶液變渾濁酸性:HA.A B.B C.C D.D5、某烴的相對分子質量為86,如果分子中含有3個-CH3、2個-CH2-和1個,則該結構的烴的一氯取代物最多可能有(不考慮立體異構)()A.9種 B.8種 C.5種 D.4種6、工業上用酸性KMnO4溶液與乙苯()反應生產苯甲酸(),下列有關說法正確的是A.乙苯是苯的同系物 B.乙苯的所有原子均共平面C.生產苯甲酸時發生的是取代反應 D.乙苯不能與H2發生反應7、下列有關說法正確的是A.酒精濃度越大,消毒效果越好B.通過干餾可分離出煤中原有的苯、甲苯和粗氨水C.可用飽和碳酸鈉溶液除去乙酸乙酯中殘留的乙酸D.淀粉和纖維素作為同分異構體,物理性質和化學性質均有不同8、能夠產生如圖實驗現象的液體是A.CS2 B.CCl4C.H2O D.9、下列溶液一定呈中性的是A.c(H+)=c(OH–) B.pH=7 C.KW=10-14 D.c(H+)=10-7mol/L10、某無色溶液中可能含有Al3+、HCO3-、Ba2+和Cl-,取樣加入少量氫氧化鈉溶液產生白色沉淀,另取樣加入稀硫酸產生白色沉淀和產生氣體,則原溶液中()A.一定有
Cl-B.一定有
HCO3-C.可能有
Ba2+D.可能有
Al3+11、中國科學家用蘸墨汁書寫后的紙張作為空氣電極,設計并組裝了輕型、柔性、能折疊的可充電鋰空氣電池如下圖1所示,電池的工作原理如下圖2所示。下列有關說法正確的是A.放電時,紙張中的纖維素作鋰電池的正極B.閉合開關K給鋰電池充電,X為直流電源正極C.放電時,Li+由正極經過有機電解質溶液移向負極D.充電時,陽極的電極反應式為Li2O2-2e-=O2+2Li+12、W、X、Y、Z都是元素周期表中前20號的元素。W的陽離子與Y的陰離子具有相同的電子層結構,且能形成化合物WY;Y和Z屬同族元素,它們能形成兩種常見化合物;X和Z屬于同一周期元素,它們能形成兩種常見氣態化合物;W和X能形成化合物WX2,X和Y不在同一周期,它們能形成組成為XY2的化合物。關于W、X、Y、Z的說法正確的是A.氣態氫化物穩定性:X<YB.最高價氧化物對應的水化物酸性:X<YC.化合物WX2和XY2均為共價化合物D.W、Y、Z的簡單離子半徑:W>Y>Z13、25℃時,NaCN溶液中CN-、HCN濃度所占分數()隨pH變化的關系如圖甲所示,其中a點的坐標為(9.5,0.5)。向10mL0.01mol·L-1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的鹽酸,其pH變化曲線如圖乙所示。下列溶液中的關系中一定正確的A.圖甲中pH=7的溶液:c(Cl-)=c(HCN)B.常溫下,NaCN的水解平衡常數:Kh(NaCN)=10-4.5mol/LC.圖乙中b點的溶液:c(CN-)>c(Cl-)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)D.圖乙中c點的溶液:c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+c(CN-)14、不能用勒夏特列原理解釋的是()A.草木灰(含K2CO3)不宜與氨態氮肥混合使用B.將FeCl3固體溶解在稀鹽酸中配制FeCl3溶液C.人體血液pH值穩定在7.4±0.05D.工業制硫酸鍛燒鐵礦時將礦石粉碎15、常溫下,向1L0.1mol·L-1NH4Cl溶液中不斷加入固體NaOH后,NH4+與NH3·H2O的變化趨勢如右圖所示(不考慮體積變化和氨的揮發),下列說法不正確的是()A.M點溶液中水的電離程度比原溶液小B.在M點時,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05)molC.隨著NaOH的加入,c(NH3D.當n(NaOH)=0.05mo1時,溶液中有:c(Cl-)>c(NH4+)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)16、通過下列實驗操作和實驗現象,得出的結論正確的是實驗操作實驗現象結論A將丙烯通入碘水中碘水褪色并分層丙烯與碘水發生了取代反應B向FeSO4溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液產生藍色沉淀FeSO4溶液未變質C向滴有酚酞的NaOH溶液中通入SO2氣體溶液紅色褪去SO2具有漂白性D向2mL0.1mol/L的NaCl溶液中滴加3滴相同濃度的AgNO3,然后再滴加3滴相同濃度的KI溶液先產生白色沉淀,然后變為黃色沉淀Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)A.A B.B C.C D.D二、非選擇題(本題包括5小題)17、CAPE是蜂膠主要活性組分之一,具有抗炎、抗氧化和抗腫瘤的作用,在醫學上具有廣闊的應用前景。合成CAPE的路線設計如下:已知:①A的核磁共振氫譜有三個波峰,紅外光譜顯示咖啡酸分子中存在碳碳雙鍵;②;③。請回答下列問題:(1)A中官能團的名稱為____。(2)C生成D所需試劑和條件是____。(3)E生成F的反應類型為____。(4)1molCAPE與足量的NaOH溶液反應,最多消耗NaOH的物質的量為____。(5)咖啡酸生成CAPE的化學方程式為____。(6)芳香化合物X是G(C9H8O3)的同分異構體,滿足下列條件,X的可能結構有____種,a.屬于芳香族化合物b.能與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO2c.能與新制的Cu(OH)2懸濁液反應生成磚紅色沉淀其中核磁共振氫譜顯示有6種不同化學環境的氫,峰面積之比為1:2:2:1:1:1,寫出一種符合要求的X的結構簡式____。(7)參照上述合成路線,以和丙醛為原料(其它試劑任選),設計制備的合成路線____。18、有兩種新型的應用于液晶和醫藥的材料W和Z,可用以下路線合成。已知以下信息:①(R1、R2、R3、R4為氫原子或烷烴基)②1molB經上述反應可生成2molC,且C不能發生銀鏡反應③(易被氧化)④+CH3-CH=CH2請回答下列問題:(1)化合物A的結構簡式____________,A→B的反應類型為_______________。(2)下列有關說法正確的是____________(填字母)。A.化合物B中所有碳原子不在同一個平面上B.化合物W的分子式為C11H16NC.化合物Z的合成過程中,D→E步驟為了保護氨基D.1mol的F最多可以和4molH2反應(3)C+D→W的化學方程式是________________________。(4)寫出同時符合下列條件的Z的所有同分異構體的結構簡式:_____________________。①遇FeCl3溶液顯紫色;②紅外光譜檢測表明分子中含有結構;③1H-NMR譜顯示分子中含有苯環,且苯環上有兩種不同化學環境的氫原子。(5)設計→D合成路線(用流程圖表示,乙烯原料必用,其它無機過劑及溶劑任選)______________。示例:CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH319、焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)是一種可溶于水的白色或淡黃色小晶體,食品級焦亞硫酸鈉可作為貯存水果的保鮮劑等。某化學研究興趣小組欲自制焦亞硫酸鈉并探究其部分化學性質等。(1)制備Na2S2O5,如圖(夾持及加熱裝置略)可用試劑:飽和Na2SO3溶液、濃NaOH溶液、濃H2SO4、苯、Na2SO3固體(試劑不重復使用)焦亞硫酸鈉的析出原理:NaHSO3(飽和溶液)→Na2S2O5(晶體)+H2O(l)①F中盛裝的試劑是__,作用是__。②通入N2的作用是__。③Na2S2O5晶體在__(填“A”或“D”或“F”)中得到,再經離心分離,干燥后可得純凈的樣品。④若撤去E,則可能發生__。(2)設計實驗探究Na2S2O5的性質,完成表中填空:預測Na2S2O5的性質探究Na2S2O5性質的操作及現象探究一Na2S2O5的溶液呈酸性①探究二Na2S2O5晶體具有還原性取少量Na2S2O5晶體于試管中,滴加1mL2mol·L-1酸性KMnO4溶液,劇烈反應,溶液紫紅色很快褪去①__。(提供:pH試紙、蒸餾水及實驗必需的玻璃儀器)②探究二中反應的離子方程式為__(KMnO4→Mn2+)(3)利用碘量法可測定Na2S2O5樣品中+4價硫的含量。實驗方案:將agNa2S2O5樣品放入碘量瓶(帶磨口塞的錐形瓶)中,加入過量c1mol·L-1的碘溶液,再加入適量的冰醋酸和蒸餾水,充分反應一段時間,加入淀粉溶液,__(填實驗步驟),當溶液由藍色恰好變成無色,且半分鐘內溶液不恢復原色,則停止滴定操作重復以上步驟兩次記錄數據。(實驗中必須使用的試劑有c2mol·L-1的標準Na2S2O3溶液;已知:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI)(4)含鉻廢水中常含有六價鉻[Cr(Ⅵ)]利用Na2S2O5和FeSO4·7H2O先后分兩個階段處理含Cr2O72-的廢水,先將廢水中Cr2O72-全部還原為Cr3+,將Cr3+全部轉化為Cr(OH)3而除去,需調節溶液的pH范圍為___。{已知:Ksp[Cr(OH)3]=6.4×10-31,lg2≈0.3,c(Cr3+)<1.0×10-5mol·L-1時視為完全沉淀}20、香豆素存在于黑香豆、香蛇鞭菊、野香莢蘭、蘭花中,具有新鮮干草香和香豆香,是一種口服抗凝藥物。實驗室合成香豆素的反應和實驗裝置如下:可能用到的有關性質如下:合成反應:向三頸燒瓶中加入95%的水楊醛38.5g、新蒸過的乙酸酐73g和1g無水乙酸鉀,然后加熱升溫,三頸燒瓶內溫度控制在145~150℃,控制好蒸汽溫度。此時,乙酸開始蒸出。當蒸出量約15g時,開始滴加15g乙酸酐,其滴加速度應與乙酸蒸出的速度相當。乙酸酐滴加完畢后,隔一定時間,發現氣溫不易控制在120℃時,可繼續提高內溫至208℃左右,并維持15min至半小時,然后自然冷卻。分離提純:當溫度冷卻至80℃左右時,在攪拌下用熱水洗滌,靜置分出水層,油層用10%的碳酸鈉溶液進行中和,呈微堿性,再用熱水洗滌至中性,除去水層,將油層進行減壓蒸餾,收集150~160℃/1866Pa餾分為粗產物。將粗產物用95%乙醇(乙醇與粗產物的質量比為1:1)進行重結晶,得到香豆素純品35.0g。(1)裝置a的名稱是_________。(2)乙酸酐過量的目的是___________。(3)分水器的作用是________。(4)使用油浴加熱的優點是________。(5)合成反應中,蒸汽溫度的最佳范圍是_____(填正確答案標號)。a.100~110℃b.117.9~127.9℃c.139~149℃(6)判斷反應基本完全的現象是___________。(7)油層用10%的碳酸鈉溶液進行中和時主要反應的離子方程式為______。(8)減壓蒸餾時,應該選用下圖中的冷凝管是_____(填正確答案標號)。a.直形冷凝管b.球形冷凝管c.蛇形冷凝管(9)本實驗所得到的香豆素產率是______。21、Ga、N、Ni、As等元素常用于制造高科技材料。回答下列問題:(1)基態As原子核外電子排布式為[Ar]_____。(2)元素的基態氣態原子得到一個電子形成氣態負一價離子時所放出的能量稱作第一電子親和能(E1)。第二周期部分元素的E1變化趨勢如圖所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左向右依次增大的原因是___________;氮元素的E1呈現異常的原因是________。(3)我國科學家最近成功合成了世界上首個五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R表示)。經X射線衍射測得化合物R的晶體結構,其局部結構如圖所示。圖中虛線代表氫鍵,其表示式為(NH4+)N—H…Cl、_______、_________。(4)8-羥基喹啉鋁(分子式為C27H18AlN3O3)用于發光材料及電子傳輸材料,可由LiAlH與8-羥基喹啉()合成。LiAlH中陰離子的空間構型為___;8-羥基喹啉所含元素中電負性最大的是___(填元素符號),N、O的雜化方式依次為___、____。(5)GaAs的晶胞結構如圖所示,其晶胞參數為apm。設阿伏加德羅常數的值為NA,則GaAs的密度是_______g·cm-3(列出計算表達式)。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、A【解析】
由反應現象可以知道,NH4CuSO3與足量的1.0mol·L-1硫酸溶液混合微熱,分別發生:2Cu+=Cu+Cu2+,SO32—+2H+=SO2↑+H2O,結合反應的現象判斷。【詳解】A.分別發生:2Cu+=Cu+Cu2+,SO32—+2H+=SO2↑+H2O,反應中硫酸中各元素的化合價不變,所以只顯示酸性,所以A選項是正確的;B.根據2Cu+=Cu+Cu2+知,NH4CuSO3中銅元素部分被氧化部分被還原,故B錯誤;C.根據反應SO32—+2H+=SO2↑+H2O,刺激性氣味的氣體是SO2,故C錯誤;D.反應中硫酸只作酸,故D錯誤。答案選A。2、D【解析】
W、X、Y、Z均為短周期主族元素,由位置關系可知,W、X處于第二周期,Y、Z處于第三周期,設X原子最外層電子數為a,則W、Y、Z最外層電子數依次為a-2、a、a+1,四種元素的原子最外層電子數之和為23,則:a-2+a+1+a+a=23,解得a=6,則W為C元素,故X為O元素、Y為S元素、W為C元素。【詳解】A、同周期從左到右,原子半徑逐漸減小,元素的非金屬性增強,原子半徑S>Cl,非金屬性W<X,故A正確;B、同主族從上到下元素的非金屬性減弱,故O2能與H2Se反應,生成Se單質,故B正確;C、O能形成CO2、SO2、ClO2,故C正確;D、最高價氧化物對應水化物的酸性:H2CO3<H2SO4<HClO4,故D錯誤;故選D。3、D【解析】
短周期元素X、Y、Z、W的原子序數依次增大。m可做制冷劑,則m為NH3,則X為H;無色氣體p遇空氣變為紅棕色,則p為NO;N元素的簡單氫化物是非電解質,所W不是O、N,則Y為N,Z為O,W原子的最外層電子數是X與Z原子最外層電子數之和,且其簡單氫化物r溶于水完全電離,則W為Cl。【詳解】A.電子層數越多離子半徑越大,電子層數相同,原子序數越小半徑越大,所以簡單離子半徑:Cl->N3->O2->H+,故A錯誤;B.Y為N,其價層電子為2s22p3,價電子軌道表示式為:,故B錯誤;C.r與m可形成離子化合物氯化銨,銨根的正確電子式為,故C錯誤;D.氨氣與氧氣在催化劑加熱的條件下可以生成NO,故D正確;故答案為D。4、D【解析】
A.K3[Fe(CN)6]與亞鐵離子反應生成藍色沉淀,不能檢驗鐵離子,由現象可知原溶液中有Fe2+,不能確定是否含Fe3+,故A錯誤;B.Ba(NO3)2的酸性溶液具有強氧化性,能夠將亞硫酸根離子氧化為硫酸根離子,從而生成硫酸鋇沉淀,則原溶液中可能有SO32-或SO42-,或二者均存在,故B錯誤;C.溶液中含有Na2S,不一定發生沉淀的轉化,不能比較Ksp(CuS)與Ksp(ZnS)的大小,故C錯誤;D.C6H5ONa溶液中通入CO2,溶液變渾濁,說明反應生成了苯酚,發生強酸制弱酸的反應,則酸性:H2CO3>C6H5OH,故D正確;答案選D。5、A【解析】
某烷烴相對分子質量為86,則該烷烴中含有碳原子數目為:N==6,為己烷;3個-CH3、2個-CH2-和1個,則該己烷分子中只能含有1個支鏈甲基,不會含有乙基,其主鏈含有5個C,滿足條件的己烷的結構簡式為:①CH3CH(CH3)CH2CH2CH3,②CH3CH2CH(CH3)CH2CH3,其中①分子中含有5種位置不同的H,即含有一氯代物的數目為5;②分子中含有4種位置不同的H,則其一氯代物有4種,所以該結構的烴的一氯取代物最多可能有:5+4=9種。故選A.。【點睛】烴的等效氫原子有幾種,該烴的一元取代物的數目就有幾種;在推斷烴的二元取代產物數目時,可以采用一定一動法,即先固定一個原子,移動另一個原子,推算出可能的取代產物數目,然后再變化第一個原子的位置,移動另一個原子進行推斷,直到推斷出全部取代產物的數目,在書寫過程中,要特別注意防止重復和遺漏。6、A【解析】
A.苯和乙苯,都只含有一個苯環,結構相似,且分子相差2個CH2,是同系物,A正確;B.乙苯中的-CH2CH3上有2個飽和的C原子,飽和碳原子與其周圍的原子位置關系類似于CH4,不能所有原子共面,B錯誤;C.乙苯在高錳酸鉀的作用下轉化為苯甲酸,是氧化反應,C錯誤;D.乙苯中的苯環能夠與H2反生加成反應,D錯誤。答案選A。7、C【解析】
體積分數是75%的酒精殺菌消毒效果最好,A錯誤;煤中不含苯、甲苯和粗氨水,可通過煤的干餾得到苯、甲苯和粗氨水等,B錯誤;飽和碳酸鈉溶液能降低乙酸乙酯的溶解度而分層析出,且能除去乙酸,C正確;淀粉和纖維素通式相同但聚合度不同,不屬于同分異構體,D項錯誤。8、C【解析】
A.CS2是非極性分子,用帶電玻璃棒接近CS2液流,液流不偏轉,A錯誤;B.CCl4是非極性分子,用帶電玻璃棒接近CCl4液流,液流不偏轉,B錯誤;C.H2O是極性分子,用帶電玻璃棒接近H2O液流,液流會偏轉,C正確;D.是非極性分子,用帶電玻璃棒接近液流,液流不偏轉,D錯誤。答案選C。【點睛】極性分子能發生細流偏轉現象,非極性分子不能發生細流偏轉現象。9、A【解析】
溶液的酸堿性取決于溶液中c(H+)與c(OH–)的相對大小,據此判斷溶液酸堿性。【詳解】A.c(H+)=c(OH–)的溶液一定呈中性,A項正確;B.只有常溫下pH=7的溶液才是中性的,B項錯誤;C.常溫下稀溶液中KW=10-14,溶液不一定中性,C項錯誤;D.只有常溫下c(H+)=10-7mol/L時,溶液才是中性的,D項錯誤;本題選A。10、B【解析】
取樣加入稀硫酸產生白色沉淀和產生氣體,則一定含有HCO3-、Ba2+,又HCO3-與Al3+發生雙水解反應,所以原溶液中一定不含Al3+,取樣加入少量氫氧化鈉溶液產生白色沉淀,則白色沉淀一定含碳酸鋇,綜上所述,原溶液中一定含HCO3-、Ba2+,一定不含Al3+,可能含
Cl-,據此分析判斷。【詳解】A、原溶液中可能含
Cl-,故A錯誤;B、由上述分析可知,原溶液中一定含HCO3-、Ba2+,故B正確;C、由上述分析可知,原溶液中一定含HCO3-、Ba2+,故C錯誤;D、由上述分析可知,原溶液中一定不含Al3+,故D錯誤;故選:B。【點睛】本題考查離子檢驗與推斷,掌握發生的離子反應及現象是解題關鍵,題目難度不大。11、D【解析】
本題主要考查電解原理。可充電鋰空氣電池放電時,墨汁中的碳作鋰電池的正極,活潑的鋰是負極,電解質里的陽離子經過有機電解質溶液移向正極;開關K閉合給鋰電池充電,電池負極接電源的負極,充電時陽極上發生失電子的氧化反應,據此回答。【詳解】A、可充電鋰空氣電池放電時,墨汁中的碳作鋰電池的正極,錯誤;B、開關K閉合給鋰電池充電,電池負極接電源的負極,X為直流電源負極,錯誤;C、放電時,Li+由負極經過有機電解質溶液移向正極,錯誤;D、充電時陽極上發生失電子的氧化反應:Li2O2?2e?===O2↑+2Li+,故D正確。12、B【解析】
Y和Z屬同族元素,能形成兩種常見化合物,所以Y、Z為O和S元素,Z為S或O,又X和Z屬于同一周期元素,它們能形成兩種常見氣態化合物,可確定Z為O,則Y為S,X和Z屬于同一周期元素,它們能形成兩種常見氣態化合物,可判斷X為C或N元素。W的陽離子與Y的陰離子具有相同的電子層結構,且能形成化合物WY,可知W為Ca,W和X能形成化合物WX2,故可判斷X為C。綜上得W、X、Y、Z四種元素分別是Ca、C、S、O。A.C的非金屬性小于O的非金屬性,所以CH4的穩定性小于H2O的穩定性,選項A錯誤;B.C的非金屬性小于S的非金屬性,所以最高價氧化物對應的水化物酸性:H2CO3<H2SO4,選項B正確;C.化合物WX2為CaC2,屬于離子化合物,XY2為CS2屬于共價化合物,選項C錯誤;D.Ca2+、S2-、O2-的半徑大小關系為:S2->Ca2+>O2-,選項D錯誤。答案選B。13、B【解析】
A.圖甲中可以加入HCN調節溶液的pH=7,溶液中不一定存在Cl-,即不一定存在c(Cl-)=c(HCN),故A錯誤;B.a點的坐標為(9.5,0.5),此時c(HCN)=c(CN?),HCN的電離平衡常數為,則NaCN的水解平衡常數,故B正確;C.b點加入5mL鹽酸,反應后溶液組成為等濃度的NaCN、HCN和NaCl,由圖乙可知此時溶液呈堿性,則HCN的電離程度小于CN?的水解程度,因此c(HCN)>c(CN?),故C錯誤;D.c點加入10mL鹽酸,反應后得到等濃度的HCN和NaCl的混合溶液,任何電解質溶液中都存在電荷守恒和物料守恒,根據物料守恒得c(Cl?)=c(HCN)+c(CN?),而根據電荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(Cl?)+c(OH?)+c(CN?),則c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+2c(CN-),故D錯誤;故選B。14、D【解析】
A.因為草木灰中碳酸根水解顯堿性,氨態氮肥中銨根離子水解顯酸性,二者混合使用會發生雙水解反應生成NH3,使N元素流失,降低肥效,能用勒夏特列原理解釋,故A不選;B.加入鹽酸后溶液中H+增多,可以抑制FeCl3的水解,能用勒夏特列原理解釋,故B不選;C.人體血液中含有緩沖物質,如:H2CO3/NaHCO3,人們食用了酸性食品或堿性食品后,通過平衡移動使血液pH值穩定在7.4±0.05,能用勒夏特列原理解釋,故C不選;D.工業制硫酸鍛燒鐵礦時將礦石粉碎,是增大礦石與空氣接觸面積,與勒夏特列原理無關,故D選;故答案為D。15、C【解析】
常溫下,向1L0.1mol·L-1NH4Cl溶液中不斷加入固體NaOH,則溶液中發生反應NH4++OH-=NH1?H2O,隨著反應進行,c(NH4+)不斷減小,c(NH1?H2O)不斷增大。【詳解】A項、M點是向1L0.1mol?L-1NH4Cl溶液中,不斷加入NaOH固體后,反應得到氯化銨和一水合氨的混合溶液,溶液中銨根離子濃度和一水合氨濃度相同,一水合氨是一元弱堿抑制水電離,此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度,故A正確;B項、根據電荷守恒c(H+)+c(NH4+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-),可得n(OH-)-n(H+)=[c(NH4+)+c(Na+)-c(Cl-)]×1L,在M點時c(NH4+)=0.05mol?L ̄1,c(Na+)=amol?L ̄1,c(Cl-)=0.1mol?L ̄1,帶入數據可得n(OH-)-n(H+)=[0.05mol?L-1+amol?L-1-0.1mol?L-1]×1L=(a-0.05)mol,故B正確;C項、氨水的電離常數Kb=c(NH4+)c(OH-)c(NH3?H2O),則c(NH3?H2O)c(OH-)D項、當n(NaOH)=0.05mol時,NH4Cl和NaOH反應后溶液中溶質為等物質的量的NH1?H2O和NH4Cl、NaCl,NH1.H2O的電離程度大于NH4Cl水解程度,導致溶液呈堿性,鈉離子、氯離子不水解,所以溶液中離子濃度大小順序是c(Cl-)>c(NH4+)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+),故D正確。故選C。16、D【解析】
A.將丙烯通入碘水中,將丙烯通入碘水中,丙烯與碘水發生了加成反應,A選項錯誤;B.向FeSO4溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液,產生藍色沉淀,說明溶液當中有Fe2+,但不能說明FeSO4溶液未變質,也有可能是部分變質,B選項錯誤;C.向滴有酚酞的NaOH溶液中通入SO2氣體,SO2是酸性氧化物,可與水反應生成H2SO3,中和NaOH,從而使溶液紅色褪去,與其漂白性無關,C選項錯誤;D.白色的AgCl沉淀轉化為黃色的AgI沉淀,可證明Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),D選項正確;答案選D。二、非選擇題(本題包括5小題)17、氯原子氯氣、光照氧化反應4mol+HBr17【解析】
A的核磁共振氫譜有三個波峰,結合F結構簡式知,A為,A和氫氧化鈉的水溶液發生水解反應然后酸化得到B為,B發生②的反應生成C為,C和氯氣在光照條件下發生取代反應生成D,D發生水解反應然后酸化得到E,E發生氧化反應生成F,則E結構簡式為,D為,F發生信息③的反應生成G,G結構簡式為,G發生銀鏡反應然后酸化生成咖啡酸,紅外光譜顯示咖啡酸分子中存在碳碳雙鍵,咖啡酸結構簡式為,咖啡酸和3-溴乙基苯發生取代反應生成CAPE,CAPE結構簡式為;
(7)以
和丙醛為原料(其他試劑任選)制備
,發生信息②的反應,然后發生水解反應、催化氧化反應、③的反應得到目標產物。【詳解】(1)根據分析,A的結構簡式為,則A中官能團的名稱為氯原子,答案為:氯原子;(2)根據分析,C為,D為,則C和氯氣在光照條件下發生取代反應生成D;答案為:氯氣、光照;(3)根據分析,E結構簡式為,E中的羥基發生氧化反應生成F中的醛基,則E生成F的反應類型為氧化反應,答案為:氧化反應;(4)根據分析,CAPE結構簡式為,根據結構簡式,1moCAPE含有2mol酚羥基,可消耗2molNaOH,含有一個酯基,可消耗1molNaOH發生水解,CAPE水解后產生咖啡酸,含有羧基,可消耗1molNaOH,則1molCAPE與足量的NaOH溶液反應,最多消耗NaOH的物質的量為2mol+1mol+1mol=4mol,答案為:4mol;(5)咖啡酸和3-溴乙基苯發生取代反應生成CAPE,CAPE結構簡式為,咖啡酸生成CAPE的化學方程式為+HBr,答案為:+HBr;(6)G結構簡式為,芳香化合物X是G(C9H8O3)的同分異構體,X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO2,說明X中含有羧基,且與新制Cu(OH)2反應生成磚紅色沉淀,說明含有醛基,其核磁共振氫譜顯示有6種不同化學環境的氫,峰面積比為1:2:2:1:1:1,其符合要求的X的結構簡式為,答案為:;(7)以
和丙醛為原料(其他試劑任選)制備
,發生信息②的反應,然后發生水解反應、催化氧化反應、③的反應得到目標產物,其合成路線為,答案為:。18、(CH3)2CH-CCl(CH3)2消去反應C、【解析】
A的分子式為C6H13Cl,為己烷的一氯代物,在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生消去反應得到B為烯烴,1molB發生信息①中氧化反應生成2molC,且C不能發生銀鏡反應,B為對稱結構烯烴,且不飽和C原子沒有H原子,故B為(CH3)2C=C(CH3)2,C為,逆推可知A為(CH3)2CH-CCl(CH3)2。由W進行逆推,可推知D為,由E后產物結構,可知D與乙酸酐發生取代反應生成E,故E為,然后E發生氧化反應。對、比F前后物質結構,可知生成F的反應發生取代反應,而后酰胺發生水解反應又重新引入氨基,則F為,D→E步驟為了保護氨基,防止被氧化。【詳解】根據上述分析可知:A為(CH3)2CH-CCl(CH3)2,B為(CH3)2C=C(CH3)2,C為,D為,E為,F為。則(1)根據上述分析可知,化合物A的結構簡式為:(CH3)2CH-CCl(CH3)2,A與NaOH的乙醇溶液在加熱時發生消去反應,產生B:(CH3)2C=C(CH3)2,乙醇A→B的反應類型為:消去反應;(2)A.化合物B為(CH3)2C=C(CH3)2,可看作是乙烯分子中4個H原子分別被4個-CH3取代產生的物質,由于乙烯分子是平面分子,4個甲基C原子取代4個H原子的位置,在乙烯分子的平面上,因此所有碳原子處于同一個平面,A錯誤;B.由W的結構簡式可知化合物W的分子式為C11H15N,B錯誤;C.氨基具有還原性,容易被氧化,開始反應消耗,最后又重新引入氨基,可知D→E步驟為了保護氨基,防止被氧化,C正確;D.物質F為,苯環能與氫氣發生加成反應,1mol的F最多可以和3molH2反應,D錯誤,故合理選項是C;(3)C+D→W的化學方程式是:;(4)Z的同分異構體滿足:①遇FeCl3溶液顯紫色,說明含有酚羥基;②紅外光譜檢測表明分子中含有結構;③1HNMR譜顯示分子中含有苯環,且苯環上有兩種不同化學環境的氫原子,說明分子結構對稱,則對應的同分異構體可為、;(5)由信息④可知,苯與乙烯發生加成反應得到乙苯,然后與濃硝酸、濃硫酸在加熱50℃~60℃條件下得到對硝基乙苯,最后與Fe在HCl中發生還原反應得到對氨基乙苯,故合成路線流程圖為:。【點睛】要充分利用題干信息,結合已經學習過的各種官能團的性質及轉化進行合理推斷。在合成推斷時要注意有機物的分子式、反應條件、物質的結構的變化,采取正、逆推法相結合進行推斷。19、濃NaOH溶液吸收剩余的SO2排盡空氣,防止Na2S2O5被氧化D倒吸用適量蒸餾水溶解少量Na2S2O5固體于試管中,用玻璃棒醮取少量Na2S2O5溶液點在pH試紙上,試紙變紅5S2O52-+4MnO4-+2H+=10SO42-+4Mn2++H2O用c2mol·L-1的標準Na2S2O3溶液滴定pH>5.6【解析】
從焦亞硫酸鈉的析出原理[NaHSO3(飽和溶液)→Na2S2O5(晶體)+H2O(l)]可以看出,要制取Na2S2O5(晶體),需先制得NaHSO3(飽和溶液),所以A裝置的作用是用濃硫酸與Na2SO3固體反應制取SO2,將SO2再通入飽和Na2SO3溶液中制得NaHSO3飽和溶液。因為Na2S2O5易被空氣中的O2氧化,所以需排盡裝置內的空氣,這也就是在A裝置內通入N2的理由。由于SO2會污染環境,所以F裝置應為吸收尾氣的裝置,為防倒吸,加了裝置E。【詳解】(1)①從以上分析知,F裝置應為SO2的尾氣處理裝置,F中盛裝的試劑是濃NaOH溶液,作用是吸收剩余的SO2。答案為:濃NaOH溶液;吸收剩余的SO2;②為防裝置內空氣中的氧氣將Na2S2O5、NaHSO3、Na2SO3等氧化,需排盡裝置內的空氣,所以通入N2的作用是排盡空氣,防止Na2S2O5被氧化。答案為:排盡空氣,防止Na2S2O5被氧化;③Na2S2O5晶體由NaHSO3飽和溶液轉化而得,所以應在D中得到。答案為:D;④因為E中的雙球能容納較多液體,可有效防止倒吸,所以若撤去E,則可能發生倒吸。答案為:倒吸;(2)①既然是檢測其是否具有酸性,則需用pH試紙檢測溶液的pH,若在酸性范圍,則表明顯酸性。具體操作為:用適量蒸餾水溶解少量Na2S2O5固體于試管中,用玻璃棒醮取少量Na2S2O5溶液點在pH試紙上,試紙變紅。答案為:用適量蒸餾水溶解少量Na2S2O5固體于試管中,用玻璃棒醮取少量Na2S2O5溶液點在pH試紙上,試紙變紅;②探究二中,Na2S2O5具有還原性,能將KMnO4還原為Mn2+,自身被氧化成SO42-,同時看到溶液的紫色褪去,反應的離子方程式為5S2O52-+4MnO4-+2H+=10SO42-+4Mn2++H2O。答案為:5S2O52-+4MnO4-+2H+=10SO42-+4Mn2++H2O;(3)根據信息,滴定過量碘的操作是:用c2mol·L-1的標準Na2S2O3溶液滴定。答案為:用c2mol·L-1的標準Na2S2O3溶液滴定;(4)c(Cr3+)<1.0×10-5mol·L-1時,Ksp[Cr(OH)3]=6.4×10-31,即1.0×10-5×c3(OH-)>6.4×10-31,c(OH-)>4.0×10-9mol·L-1,c(H+)<=mol·L-1,pH>5+2lg2=5.6。答案為:pH>5.6。【點睛】Na2S2O5來自于NaHSO3的轉化,且二者S的價態相同,所以在研究Na2S2O5的性質時,可把Na2S2O5當成NaHSO3。20、恒壓滴液漏斗增大水楊醛的轉化率及時分離出乙酸和水,提高反應物的轉化率受熱均勻且便于控制溫度b一段時間內分水器中液體不再增多2CH3COOH+CO32-=2CH3COO-+H2O+CO2↑a80%【
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