4.2配合物的形成和應(yīng)用一、單選題1．某電池材料的結(jié)構(gòu)如圖，M、W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的同周期主族元素。下列說法正確的是A．氫化物沸點：X>YB．第一電離能：M<W<Y<X<ZC．元素X與Y原子軌道中含有的未成對電子數(shù)相同D．陰離子中不存在配位鍵2．侯氏制堿法中涉及反應(yīng)：，是阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說法正確的是A．17g溶于水所得溶液中和數(shù)目之和為B．1mol晶體中所含數(shù)目為C．常溫常壓下，44g所含分子數(shù)目為D．0.1mol?L溶液中所含配位鍵數(shù)目為3．下列敘述不正確的有①利用丁達爾效應(yīng)可鑒別溶液和膠體②向硫酸銅溶液中加入氨水，先形成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解得到深藍色溶液，向該溶液中加入乙醇，析出深藍色晶體③是含有極性鍵的非極性分子④侯氏制堿法中利用各個物質(zhì)溶解度的不同，可直接過濾獲得純堿⑤不銹鋼是最常見的一種合金鋼，它的合金元素主要是鎳和鉻⑥半導(dǎo)體器件的研制開始于硅A．2個 B．3個 C．4個 D．5個4．配合物是一種具有較好療效的抗癌藥物，其中心離子為。已知X、Y、Z是分處于不同短周期的元素，原子半徑依次增大，X、Z的原子核外都有一個未成對電子，Y的第一電離能比同周期相鄰元素的大，A分子是由X、Y元素組成的四原子分子。下列有關(guān)敘述正確的是A．配合物中的配位數(shù)為2B．Y和Z的氧化物對應(yīng)的水化物都是強酸C．A分子的VSEPR模型是四面體形，A分子中的鍵角為D．由X、Y、Z三種元素組成的化合物可以是離子化合物，也可以是共價化合物5．下列“類比”合理的是A．Na與H2O反應(yīng)生成NaOH和H2，則Al與H2O反應(yīng)生成Al(OH)3和H2B．Na3N與鹽酸反應(yīng)生成NaCl和NH4Cl，則Mg3N2與鹽酸反應(yīng)生成MgCl2和NH4ClC．NaClO溶液與CO2反應(yīng)生成NaHCO3和HClO，則NaClO溶液與SO2反應(yīng)生成NaHSO3和HClOD．NaOH溶液與少量AgNO3溶液反應(yīng)生成Ag2O和NaNO3，則氨水與少量AgNO3溶液反應(yīng)生成Ag2O和NH4NO36．下列用物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識解釋原因不合理的是A．的沸點高于，是因為其范德華力更大B．的熱穩(wěn)定性大于，是因為鍵能O-H比S-H大C．NaCl熔點大于KCl，是因為晶格能NaCl比KCl大D．溶于氨水，是因為Zn2+能和形成穩(wěn)定的7．侯德榜制堿法的主要原理為NaCl+H2O+NH3+CO2=NaHCO3↓+NH4Cl。下列說法正確的是A．基態(tài)氮原子的軌道表示式為B．NH中N原子的配位數(shù)為1C．氯原子有17種不同運動狀態(tài)的電子D．H2O分子中H—O—H鍵角大于NH3分子中H—N—H鍵角8．向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍色的透明溶液。下列對此現(xiàn)象說法正確的是A．沉淀溶解后，將生成深藍色的配合離子[Cu(NH3)4]2+B．在[Cu(NH3)4]2+離子中，Cu2+給出孤對電子，NH3提供空軌道C．1mol[Cu(NH3)4]2+離子中含σ鍵數(shù)為12mol或12NAD．反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變9．某紫色配離子的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法不正確的是A．該配離子與水分子可形成氫鍵B．該配離子中銅離子的配位數(shù)是4C．基態(tài)Cu原子的價層電子排布式是3d104s1D．該配離子中銅元素的價態(tài)為+1價10．我國科學家最近成功合成了世界首個五氮陰離子鹽R，其化學式為（N5）6(H3O)3(NH4)4Cl,從結(jié)構(gòu)角度分析，R中兩種陽離子的不同之處為A．中心原子的雜化軌道類型 B．中心原子的價層電子對數(shù)C．立體結(jié)構(gòu) D．共價鍵類型11．一種鈉鹽的結(jié)晶水合物的陰離子由短周期元素X、Y、Z組成，其結(jié)構(gòu)如圖，已知：Z為第二周期元素，三種元素原子序數(shù)之和小于20，下列說法正確的是A．X、Y、Z三種元素中原子半徑最大的是XB．NaZY4是一種強還原劑，其固體溶于水可產(chǎn)生Y2C．Z原子的L層上有5個電子D．X的氫化物中不可能存在非極性共價鍵12．下列“類比”結(jié)果正確的是A．N2分子中存在N≡N鍵，化學性質(zhì)穩(wěn)定，則CH≡CH的化學性質(zhì)穩(wěn)定B．乙醇與水任意比混溶，戊醇也與水任意比混溶C．Cu(OH)2可以溶解在濃氨水中，則Fe(OH)3也可以溶解在濃氨水中D．CH4的空間構(gòu)型為正四面體形，則C(CH3)4碳骨架的空間構(gòu)型為正四面體形13．在堿性溶液中，Cu2+可以與縮二脲形成紫色配離子，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯誤的是A．該配離子碳原子和氮原子都采取sp2雜化B．該配離子中銅離子的配位數(shù)是4，配位原子是N和OC．基態(tài)Cu原子的價電子排布式是3d104s1D．該配離子中非金屬元素的電負性大小順序為O>N>C>H14．氨縮脲()在堿性條件下與CuSO4溶液可形成紫色物質(zhì)(結(jié)構(gòu)如圖)。下列說法錯誤的是A．該物質(zhì)中含有共價鍵和配位鍵B．該物質(zhì)中的非金屬元素電負性：N＞O＞C＞HC．該物質(zhì)能與水分子形成氫鍵的原子有N、O、HD．該物質(zhì)中銅離子的配位數(shù)是415．氯化鐵溶液用于檢驗食用香精乙酰乙酸乙酯時，會生成紫色配合物，其配離子結(jié)構(gòu)如圖所示。有關(guān)說法錯誤的是A．和核外未成對電子數(shù)之比為5：4B．該配合物中的配位數(shù)為6C．該配離子中含有的化學鍵有離子鍵、共價鍵和配位鍵D．可以用KSCN溶液鑒別，也是因為反應(yīng)生成了配位化合物二、填空題16．可以與胺形成配合物，如、等。(1)中的配位數(shù)是_______。(2)中含有的鍵數(shù)目為_______。(3)配合物與游離的分子相比，其的鍵角_______(填“較大”“較小”或“相同”)，原因是_______。17．微量元素硼對植物的生長有著十分重要的作用。請回答下列問題：(1)區(qū)分晶體硼和無定硼形科學的方法為_______。(2)B原子基態(tài)的價層電子排布圖中正確的是_______A．B．C．D．(3)NaBH4是重要的儲氫載體，陰離子的立體構(gòu)型為_______。18．碳、氮、氧、氟、硫是中學常見的非金屬元素，鐵離子可與由這幾種元素組成的SCN-、CN-、F-等形成很多配合物。（1）基態(tài)Fe原子中，電子占據(jù)的最高電子層符號為__，該電子層具有的原子軌道數(shù)為__。（2）已知(CN)2是直線形分子，并有對稱性，則(CN)2中π鍵和σ鍵的個數(shù)比為__；在配合物[Fe(SCN)]2+中，提供空軌道接受孤對電子的微粒是__。（3）配合物K4[Fe(CN)6]中不存在的作用力是__（填序號）。A．極性鍵B．離子鍵C．非極性鍵D．配位鍵（4）寫出一種與SCN-互為等電子體的分子__（用化學式表示），該分子的空間構(gòu)型為__。（5）已知乙烯酮（CH2=C=O）是一種重要的有機中間體，可由CH3COOH在(C2H5O)3P=O存在下加熱脫H2O得到。乙烯酮分子中碳原子的雜化軌道類型是__。1mol(C2H5O)3P=O分子中含有的σ鍵的物質(zhì)的量為__。19．元素X位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子，且最外層電子數(shù)為2。元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個電子。元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。(1)X與Y所形成化合物晶體的晶胞如圖所示。①在1個晶胞中，X離子的數(shù)目為________。②該化合物的化學式為________。(2)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是_________。(3)Y與Z可形成YZ42-，YZ42-的空間構(gòu)型為________(用文字描述)。(4)X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為________。(5)請比較亞氯酸(HClO2)和氯酸(HClO3)的酸性強弱：HClO2________HClO3（填“＞”“＜”或“＝”），試從分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋原因_______。20．回答下列問題：(1)硒為第四周期元素，相鄰的元素砷和硒的第一電離能大小關(guān)系為_______(用元素符號表示)，原因為_______。(2)肼()分子可視為分子中的一個氫原子被—(氨基)取代形成的另種氮的氫化物，分子中氨原子軌道的雜化類型是_______。(3)下列反應(yīng)曾用于檢測司機是否酒后駕駛：①基態(tài)核外電子排布式為_______；配合物中，與形成配位鍵的原子是_______(填元素符號)。②中C原子軌道雜化類型為_______；1mol分子含有σ鍵的數(shù)目_______。③與互為等電子體的一種陰離子為_______(填化學式)。三、實驗題21．鈷及其化合物在化工生產(chǎn)中有重要的用途。三氯化六氨合鈷(Ⅲ)是黃色或橙黃色晶體，實驗室以為原料經(jīng)催化制備，步驟如下：I.的制備可以通過鈷和氯氣反應(yīng)制得，實驗室制備純凈可用如圖實驗裝置(已知：易潮解)。(1)B裝置用于制備氯氣，其反應(yīng)的化學方程式為_______。A裝置中洗氣瓶內(nèi)所裝試劑的名稱為_______。(2)組裝好儀器進行實驗時，要先加入濃鹽酸，使B裝置中開始生成氯氣，待A裝置內(nèi)充滿黃綠色氣體，再加熱A裝置中的鈷粉，目的是_______。II.三氯化六氨合鈷(Ⅲ)的制備。其原理為：已知：三氯化六氨合鈷不溶于乙醇，常溫水中溶解度較小。(3)水浴溫度不超過60℃的原因是_______(4)下列說法不正確的是_______(填標號)。A．除作為反應(yīng)物外，還有調(diào)節(jié)溶液的pH、增強的氧化性的作用B．活性炭是脫色劑、固體2是活性炭C．加入濃鹽酸，析出產(chǎn)品的反應(yīng)方程式為D．可用乙醇水溶液洗滌產(chǎn)品III.晶體結(jié)構(gòu)測定與鈷含量分析。(5)測定晶體結(jié)構(gòu)最常見的儀器是_______，從而獲取晶胞形狀和大小、分子或原子在微觀空間的有序排列。中心離子采取雜化，其空間結(jié)構(gòu)為_______。(6)利用將KI氧化成，被還原后的產(chǎn)物為。然后用標準溶液滴定生成的，所得產(chǎn)物為。若稱取樣品的質(zhì)量為0.295g，滴定時，達到終點消耗標準溶液的平均體積為54.00mL。該樣品中鈷元素的質(zhì)量分數(shù)為_______％。參考答案1．C2．C3．C4．D5．B6．A7．C8．A9．D10．C11．B12．D13．A14．B15．C16．(1)6(2)(3)較大通過配位鍵與結(jié)合后，原來的孤電子對變?yōu)槌涉I電子對，對成鍵電子對的排斥力減小，之間的鍵角增大17．X-射線衍射實驗A正四面體18．N164：3Fe3+CCS2直線形sp2雜化和sp1雜化25mol19．4ZnS水分子與乙醇分子之間形成氫鍵正四面體16NA或16×6.02×1023個＜HClO2和HClO3可以分別表示為(HO)ClO和(HO)ClO2，HClO3分子中非羥基氧原子的數(shù)目大于HClO2分子中非羥基氧原子的數(shù)目，故HClO3分子中Cl的正電荷更高，導(dǎo)致-O-H中的電子更向Cl偏移，因而在水分子作用下，更易電離出H+，即酸性更強(只要答出HClO3分子中非羥基氧原子的數(shù)目多，分子中Cl的正電荷更高即可給