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南京航空航天大學

2012年碩士研究生入學考試初試試題（A卷）

科目代碼：630科目名稱：物理化學滿分：150分

注意:①認真閱讀答題紙上的注意事項；②所有答案必須寫在答題紙上，寫在本試題紙或

草稿紙上均無效；③本試題紙須隨答題紙一起裝入試題袋中交回！

一.填空題（共50個空格，每空格1分，本題共計50分）

1.在高原地帶，大氣壓較低，水的沸點_________100℃；在高壓鍋中，壓力

較高，水的沸點________100℃。

2.各種不同的真實氣體的對比參數，反映了其所處狀態偏離__________的倍

數，在三個對比參數中，只要有_________分別相同，即可認為處于相同的

對應狀態。

3.根據蓋斯定律，并不能說明熱是狀態函數。這是因為蓋斯定律限定其反應過

程是_________或___________過程，這實際上反映的是狀態函數的基本

性質。

4.恒溫條件下，物質的凝聚態之間相互轉化時，其過程的__________≈0；始

末態的__________≈△H。

5.可逆循環過程結束后，___________和________都回復到原來的狀態。

6.節流膨脹過程的熱Q_________0；節流膨脹過程的始末，其△H

_____________0。

7.在絕熱、恒壓、非體積功為零的系統中發生反應C2H5OH(l)+3O2(g)=

2CO2(g)+3H2O(g)，使系統的溫度升高、體積變大。此過程的△U_________

0，△S________0。

8.熵增原理源自____________，作為判定過程可逆與否的判據，它適用于

_______________系統。

9.1mol水在0℃和101.325kPa時全部凝固為冰，此過程的△U_______0，△G

________0。

10.一定溫度時，真實氣體的標準態是指____________壓力__________理想

氣體。

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11.理想液態混合物的任一組分在__________范圍內都服從拉烏爾定律，其混

合焓?mixH__________0。

12.溶液中溶劑的蒸氣壓低于同溫度時純溶劑的飽和蒸氣壓的原因是因為溶液

中溶劑的摩爾分數_________1；根據其化學勢公式可知，溶液中溶劑的化

學勢___________同溫度時純溶劑的化學勢。

o

13.當反應商J___________標準平衡常數K時，?rGm＜0，反應__________進行。

oooo

14.求算某一反應的標準平衡常數K，除了利用各個物質的?fHm、?cHm、Sm、

oo

?fGm、cp,m等熱力學數據求得__________進而得到K以外，還可利用相關

化學反應的___________或由實驗測得平衡組成來計算。

o

15.反應2C2H5OH(g)=CH3COOC2H5(g)+2H2(g)的?rHm＞0，若降低溫度，其

標準平衡常數Ko將________，其化學平衡將__________移動。

16.對于由A、B、C、D組成的四組分凝聚系統，在指定的壓力下，最多可以有

_______________個相，它們分別是_____________、

_____________________、___________________、________________和

______________________。

17.對于含非揮發性溶質的稀溶液，當溶液濃度提高時，溶液的蒸汽壓與純溶劑

的蒸汽壓相比將___________________。

18.對于反應A→Y，如果反應物A的濃度減少一半，A的半衰期也縮短一半，

則該反應的級數為__________________級。

19.由于電化學反應的遲緩性而引起的極化現象稱為____________極化；由于物

質傳遞受限制而導致的極化現象稱為_______________極化。

20.當溶液的表面濃度大于溶液的本體濃度，則dγ/dc＜0，發生了__________吸

附。

21.已知某電解質正離子的運動速率與負離子的運動速率的關系是：υ-=0.6υ+，

則負離子的遷移數t-等于____________，正離子的遷移數t+等于__________。

22.電池Ag|AgCl()|()|()|sKClaCl2pPt中的化學反應方程式是

____________________。

23.將反應Pb()s+CuSO44(aq)=+PbSO()sCu()s設計成電池，其電池書寫式為

_____________________________。

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+2+2+

24.溶液中含有活度均為1.00的H、Zn、Pb。已知H2在陰級上析出的超電勢

θ2+

為0.4V，則正確的析出順序是___________________。已知：E（Zn/Zn）

θ2+

=-0.7630V；E（Pb/Pb）=-0.1265V。

25.在相同溫度下，純汞在玻璃毛細管中呈___________液面，與之平衡的飽和

蒸氣壓（p*r）與平液面的蒸氣壓（p*）的關系是：p*r______________p*。

26.反應2A→B，實驗測得其反應物A的濃度cA與時間t成線性關系，該反應的級

數為____________。

27.多數物質表面張力隨著溫度的增加而______________。

二．計算題（共10題，每題10分，本題共計100分）

1.在容積為5.00L的容器內，有溫度為20℃的N2和O2的混合氣體，測得該容器中

N2為30.00g，O2的分壓為50.66kPa，求該容器內混合氣體的總壓力。

2.乙炔的燃燒反應為：

5

(g)HC+??→+O(g)H(g)CO2(g)O

222222

求當始態溫度為25℃時，乙炔在理論量的空氣中燃燒時的火焰最高溫度。設

空氣中僅含有氧氣和氮氣，且兩種氣體的體積分數分別為：N20.790，O20.210。

已知熱化學數據如下表：

o－1o－1－1－1

物質?fHm/(kJ·mol)?cHm/(kJ·mol)平均cp,m/(J·K·mol)

C2H2(g)1299.6

N2(g)32.03

CO2(g)51.51

H2O(g)?241.81840.31

H2O(l)?285.830

o

3.已知25℃時，水蒸氣的標準摩爾生成吉布斯函數?fGm(H2O,g)=

?228.572kJ/mol，水在25℃時的飽和蒸氣壓ps=3.1663kPa，求液態水在25℃

o

時的標準摩爾生成吉布斯函數?fGm(H2O,l)。

4.已知25℃時氧氣溶于水的亨利系數k=4.40GPa（1GPa=109Pa），若將氧氣與水

平衡時的壓力從127.368kPa降至21.228kPa，求空氣壓力為101.325kPa時，從

1000g水中可放出多少毫升氧氣？已知O的相對原子質量為16.00，H的相對原

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子質量為1.008。設空氣中僅含有氧氣和氮氣，且兩種氣體的體積分數分別為：

N20.790，O20.210。

5.將NH3在恒溫20.0℃時充入容積為1.00L的壓力容器中，直至壓力達到1.50MPa

為止。然后放入適量催化劑并保持溫度為350℃，一部分NH3分解為N2和H2，混

合氣體的壓力變為5.00MPa。求此時NH3的解離度以及各氣體的摩爾分數。

6.90℃時，1,2-二甲苯的蒸汽壓為20kPa，1,3-二甲苯的蒸汽壓為18kPa。計算當

壓力為19kPa時，在90℃沸騰的上述二組分混合物系統的液相組成和氣相組

成各為多少？

7.已知298K時，可逆電池Pt|H22(g)|HCl(l)|HgCl2(s)|Hg的標準電動勢

-1

E=1.76V（Z=1），電池的溫度系數(?E/?T)P=-0.0004V.K，（1）寫出該電池的

反應方程式；（2）求該電池反應的ΔrGm，ΔrSm，ΔrHm和Qr。

8.等摩爾的苯與甲苯混合物可以被認為是理想液態混合物。20℃時純苯和純甲苯

的蒸汽壓分別為74Torr和22Torr。現控制外壓足夠低，始終保持該混合物沸騰