天然藥物化學(xué)試題〔1〕一、指出以下各物質(zhì)的成分類(lèi)別〔每題1分，共10分〕1、纖維素2、酶3、淀粉4、桔霉素5、咖啡酸6、蘆丁7、紫杉醇8、齊墩果酸9、烏頭堿10、單糖答：1多糖2蛋白質(zhì)3多糖4聚戊酮類(lèi)5苯丙酸類(lèi)6酚苷7壞狀二萜8五環(huán)三萜9生物堿10蒽醌二、名詞解釋〔每題2分，共20分〕1、天然藥物化學(xué):是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門(mén)學(xué)科。2、異戊二烯法那么：在萜類(lèi)化合物中，常可看到不斷重復(fù)出現(xiàn)的C5單位骨架。3、單體：具有單一化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。4、有效成分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。5、HR-MS:高分辨質(zhì)譜，可以預(yù)測(cè)分子量。6、液滴逆流分配法:可使流動(dòng)相呈液滴形式垂直上升或下降，通過(guò)固定相的液柱，實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的逆流色譜別離。7、UV:紅外光譜，可以預(yù)測(cè)分子結(jié)構(gòu)。8、鹽析：向含有待測(cè)組分的粗提取液中參加高濃度中性鹽到達(dá)一定的飽和度，使待測(cè)組分沉淀析出的過(guò)程。9、透析：是膜別離的一種，用于別離大小不同的分子，透析膜只允許小分子通過(guò)，而阻止大分子通過(guò)的一種技術(shù)。10、萃取法:是多羥基醛或多羥基酮類(lèi)化合物。是組成糖類(lèi)及其衍生物的根本單元。三、判斷題〔正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√〞，錯(cuò)的劃“X〞每題1分，共10分〕〔×〕1．13C-NMR全氫去偶譜中，化合物分子中有幾個(gè)碳就出現(xiàn)幾個(gè)峰。〔√〕2．多羥基化合物與硼酸絡(luò)合后，原來(lái)中性的可以變成酸性，因此可進(jìn)行酸堿中和滴定。〔√〕3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常數(shù)的大小確定苷鍵構(gòu)型。〔√〕4．反相柱層析別離皂苷，以甲醇—水為洗脫劑時(shí)，甲醇的比例增大，洗脫能力增強(qiáng)。〔×〕5．蒽醌類(lèi)化合物的紅外光譜中均有兩個(gè)羰基吸收峰。〔√〕6．揮發(fā)油系指能被水蒸氣蒸餾出來(lái)，具有香味液體的總稱(chēng)。〔×〕7．卓酚酮類(lèi)成分的特點(diǎn)是屬中性物、無(wú)酸堿性、不能與金屬離子絡(luò)合，多有毒性。〔×〕8．判斷一個(gè)化合物的純度，一般可采用檢查有無(wú)均勻一致的晶形，有無(wú)明確、鋒利的熔點(diǎn)及選擇一種適當(dāng)?shù)恼归_(kāi)系統(tǒng)，在TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點(diǎn)時(shí)，即可確認(rèn)為單一化合物。〔√〕9．有少數(shù)生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反響。〔√〕10．三萜皂苷與甾醇形成的分子復(fù)合物不及甾體皂苷穩(wěn)定。四．選擇題〔將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每題1分，共10分〕1．糖的端基碳原子的化學(xué)位移一般為〔C〕。Aδppm<50Bδppm60~90Cδppm90~110Dδppm120~160Eδppm>1602．紫外燈下常呈藍(lán)色熒光的化合物是〔D〕。A黃酮苷B酚性生物堿C萜類(lèi)D7-羥基香豆素3．除去水提取液中的堿性成分和無(wú)機(jī)離子常用〔D〕。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸餾法D離子交換樹(shù)脂法4．中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是〔C〕。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿5．黃酮類(lèi)化合物中酸性最強(qiáng)的是〔D〕黃酮。A3-OHB5-OHC6-OHD7-OH6．植物體內(nèi)形成萜類(lèi)成分的真正前體是〔C〕，它是由乙酸經(jīng)甲戊二羥酸而生成的。A.三磷酸腺苷B.焦磷酸香葉酯C.焦磷酸異戊烯酯D.焦磷酸金合歡酯7．將穿心蓮內(nèi)酯制備成衍生物，是為了提高療效同時(shí)也解決了〔B〕。A.增加在油中的溶解度B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醚中的溶解度8．在萜類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)為飽和內(nèi)酯環(huán)中，隨著內(nèi)酯環(huán)碳原子數(shù)的減少，環(huán)的張力增大，IR光譜中吸收波長(zhǎng)〔B〕。A.向高波數(shù)移動(dòng)B.向低波數(shù)移動(dòng)C.不發(fā)生改變D.增加吸收強(qiáng)度9．揮發(fā)油的〔B〕往往是是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。A.色澤B.氣味C.比重D.酸價(jià)和酯價(jià)10．區(qū)別甾體皂苷元C25位構(gòu)型，可根據(jù)IR光譜中的〔B〕作為依據(jù)。A.A帶>B帶B.B帶>C帶C.C帶>D帶D.D帶>A帶五、指出以下化合物結(jié)構(gòu)類(lèi)型的一、二級(jí)分類(lèi)：〔每題2分，共10分〕答：1苯丙素，木脂素2黃酮異黃酮3醌菲醌4萜單萜5生物堿莨菪烷類(lèi)1.2.3.4.5.六、用化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物：〔每題2分，共10分〕1.異羥污酸鐵反響A(-)B(-)C(+);NaOH反響A(+)B(-)C(-)2.Legal反響A(+)B(-)C(-);A試劑反響〔茴香醛〕A(-)B(+)C(-)23.ZrOCl2-枸櫞酸反響A(黃色褪色)B(黃色不褪)C(黃色褪色);NaBH4反響A(-)B(-)C(+)4.FeCl3反響A(-)B(-)C(+);Molish反響A(+)B(-)C(-)5.Labat反響A(+)B(-)C(-);Edmeson反響A(-)B(+)C(-)七、分析比擬：〔每個(gè)括號(hào)1分，共20分〕1.比擬以下化合物的酸性強(qiáng)弱：〔B〕>(A)>(D)>(C).并比擬在硅膠板上展開(kāi)后Rf值的大小順序：〔C〕>(D)>(A)>(B).2.用聚酰胺柱層析別離以下化合物，以不同濃度的乙醇-水進(jìn)行梯度，流出柱外的順序是(D)>(B)>(C)>(A).A.R1=R2=HB.R1=H,R2=RhamC.R1=Glc,R2=HD.R1=Glc,R2=Rham3.比擬以下化合物的堿性強(qiáng)弱：堿性強(qiáng)弱：(C)>(A)>(B)4.用硝酸銀處理的硅膠進(jìn)行柱層析，氯仿為流動(dòng)相進(jìn)行別離以下化合物時(shí)，其流出柱外的先后順序?yàn)椋?E)>(B)>(C)>(A)>(D)。八、提取別離：〔每題5分，共10分〕1．某中藥中含有以下四種蒽醌，請(qǐng)用PH梯度萃取法設(shè)計(jì)別離流程。答：CHCl3/5%NaHCO3----A;CHCl3/5%NaCO3----BCHCl3/1%NaOH-----D;CHCl3------CABCD2.揮發(fā)油〔A〕、多糖〔B〕、皂苷〔C〕、蘆丁〔D〕、槲皮素〔E〕，假設(shè)采用以下流程進(jìn)行別離，試將各成分填入適宜的括號(hào)內(nèi)。藥材粗粉水蒸汽蒸餾蒸餾液水煎液藥渣〔A〕濃縮加4倍量乙醇，過(guò)濾沉淀濾液〔B〕回收乙醇，通過(guò)聚酰胺柱分別用水、含水乙醇梯度洗脫水洗液稀醇洗脫液較濃醇洗脫液水飽和的(D)(E)n-BuOH萃取水層正丁醇層(C)九、結(jié)構(gòu)鑒定：1．有一黃色針狀結(jié)晶，mp285-6℃(Me2CO)，F(xiàn)eCl3反響〔+〕，HCl-Mg反響〔+〕，Molish反響〔—〕，ZrOCl2反響黃色，加枸櫞酸黃色消退，SrCl2反響〔—〕。EI-MS給出分子量為284。其光譜數(shù)據(jù)如下，試推出該化合物的結(jié)構(gòu)〔簡(jiǎn)要寫(xiě)出推導(dǎo)過(guò)程〕，并將1H-NMR信號(hào)歸屬。UVλmaxnm：MeOH,266.6,271.0,328.2；+MeONa,267.0(sh),276.0,365.0；+NaOAc,267.0(sh),275.8,293.8,362.6；+NaOAc/H3BO3,266.6,271.6,331.0；+AlCl3,266.6,276.0,302.0,340.0；+AlCl3/HCl,266.6,276.2,301.6,337.8.1HNMR(DMSO-d6)δppm：12.91(1H,s,OH),10.85(1H,s,OH),8.03(2H,d,J=8.8Hz),7.10(2H,d,J=8.8Hz),6.86(1H,s),6.47(1H,d,J=1.8Hz),6.19(1H,d,J=1.8Hz),3.84(3H,s).2.化合物A，mp:250～252℃，白色粉狀結(jié)晶，Liebermann-Burchard反響紫紅色，IRVmax(KBr)cm-1：3400(-OH),1640(>C=C<),890(δCH,β-吡喃糖甙)，用反響薄層法全水解，檢查糖為Glucose，苷元為原人參三醇〔PPT〕(分子量476)，經(jīng)50%HAc局部水解未檢出糖。FD-MS,M+638,EI-MS有m/z620(M+-H2O)。13C-NMR數(shù)據(jù)如下:20(S)PPT化合物A20(S)PPT化合物A化合物A糖局部甙元局部甙元局部C-139.239.2C-1626.827.2C-1′105.8C-228.027.7C-1754.654.6C-2′75.7C-378.378.0C-1817.517.3C-3′80.0C-440.240.2C-1917.417.4C-4′71.7C-561.761.3C-2072.973.0C-5′79.4C-667.678.6C-2126.926.8C-6′63.0C-747.445.1C-2235.735.7C-841.141.0C-2322.923.0C-950.150.1C-24126.2126.2C-1039.339.6C-25130.6130.5C-1131.932.0C-2625.825.7C-1270.971.0C-2717.117.6C-1348.148.1C-2831.631.6C-1451.651.5C-2916.416.3C-1531.331.1C-3017.016.7試寫(xiě)出化合物A的結(jié)構(gòu)并說(shuō)明推導(dǎo)過(guò)程。九、1.2天然藥物化學(xué)試題〔2〕一、名詞解釋〔每題2分，共20分〕1．二次代謝產(chǎn)物：由植物體產(chǎn)生的、對(duì)維持植物生命活動(dòng)來(lái)說(shuō)不起重要作用的化合物，如萜類(lèi)、生物堿類(lèi)化合物等。2．苷化位移：糖與苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了變化，這種改變稱(chēng)為苷化位移：3．HR-MS:高分辨質(zhì)譜，可以預(yù)測(cè)分子量。4．有效成分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。5．Klyne法：將苷和苷元的分子旋光差與組成該苷的糖的一對(duì)甲苷的分子旋光度進(jìn)行比擬，數(shù)值上接近的一個(gè)便是與之有相同苷鍵的一個(gè)。6、天然藥物化學(xué)：是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門(mén)學(xué)科。7、UV：紫外光譜，可以預(yù)測(cè)分子結(jié)構(gòu)。8、NMR：核磁共振，可以預(yù)測(cè)物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)。9．鹽析：向含有待測(cè)組分的粗提取液中參加高濃度中性鹽到達(dá)一定的飽和度，使待測(cè)組分沉淀析出的過(guò)程。10．透析：是膜別離的一種，用于別離大小不同的分子，透析膜只允許小分子通過(guò)，而阻止大分子通過(guò)的一種技術(shù)二、判斷題〔正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√〞，錯(cuò)的劃“X〞每題1分，共10分〕1．通常，蒽醌的1H-NMR中α質(zhì)子較β質(zhì)子位于高場(chǎng)。〔X〕2．有效單體是指存在于生物體內(nèi)的具有生理活性或療效的化合物。〔√〕3．用葡聚糖凝膠柱層析別離游離黃酮〔苷元〕，主要靠分子篩作用，黃酮按分子量由大至小的順序流出柱體。〔X〕4．根據(jù)13C-NMR〔全氫去偶譜〕上出現(xiàn)的譜線數(shù)目可以確定分子中不等同碳原子數(shù)目。〔√〕5．大孔樹(shù)脂法別離皂苷，以乙醇水為洗脫劑時(shí)，水的比例增大，洗脫能力增強(qiáng)。(X)6．揮發(fā)油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所組成。〔X〕7．Girard試劑是指一類(lèi)帶有季胺基團(tuán)的酰肼，常用于鑒別含亞甲二氧基結(jié)構(gòu)。〔X〕8．絡(luò)合薄層即為硝酸銀薄層，可用于別離化合物的順?lè)串悩?gòu)體。〔√〕9．強(qiáng)心苷類(lèi)化學(xué)結(jié)構(gòu)中，A/B環(huán)順?lè)词浇杂校珺/C環(huán)為反式，C/D環(huán)為順式。〔√〕10．對(duì)以季胺堿、氮雜縮醛、烯胺等形式存在的生物堿，質(zhì)子化那么往往并非發(fā)生在氮原子上。〔√〕三．選擇題〔將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每題1分，共10分〕1．〔D〕化合物的生物合成途徑為醋酸-丙二酸途徑。A甾體皂苷B三萜皂苷C生物堿類(lèi)D蒽醌類(lèi)2．能使β-葡萄糖苷鍵水解的酶是〔B〕。A麥芽糖酶B苦杏仁苷酶C均可以D均不可以3黃酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移規(guī)律是〔B〕。Aα-C向低場(chǎng)位移Bα-C向高場(chǎng)位移C鄰位碳向高場(chǎng)位移D對(duì)位碳向高場(chǎng)位移4．除去水提取液中的堿性成分和無(wú)機(jī)離子常用〔D〕。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸餾法D離子交換樹(shù)脂法5．中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是〔C〕。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿6．用Hofmann降解反響鑒別生物堿根本母核時(shí)，要求結(jié)構(gòu)中〔B〕。A.α位有氫B.β位有氫C.α、β位均有氫D.α、β位均無(wú)氫7．大多生物堿與生物堿沉淀試劑反響是在(A)條件下進(jìn)行的。A.酸性水溶液B.堿性水溶液C.中性水溶液D.親脂性有機(jī)溶劑8．合成青蒿素的衍生物，主要是解決了在〔A〕中溶解度問(wèn)題，使其發(fā)揮治療作用。A.水和油B.乙醇C.乙醚D.酸或堿9.具有溶血作用的甙類(lèi)化合物為(C)。A.蒽醌甙B.黃酮甙C.三萜皂甙D.強(qiáng)心甙10.季銨型生物堿別離常用(B)。A.水蒸汽蒸餾法B.雷氏銨鹽法C.升華法D.聚酰胺色譜法四、指出以下化合物結(jié)構(gòu)類(lèi)型的一、二級(jí)分類(lèi)：〔每題2分，共10分〕答：1萜，單萜〔環(huán)烯醚萜〕；2醌菲醌；3黃酮查耳酮；4苯丙素木脂素；5三萜四環(huán)三萜1．2．3．4.5.五、用化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物〔每題2分，共10分〕1.異羥污酸鐵反響A(-)B(+)C(-);Edmeson反響A(-)B(-)C(+)2.NaBH4反響A(+)B(-)C(-);SrCl2反響A(-)B(+)C(-)3.Legal反響A(+)B(-)C(-);Keller-Kiliani反響A(-)B(+)C(-)4.Shear試劑反響A(-)B(-)C(+);異羥污酸鐵反響A(+)B(-)C(-)5.Labat反響A(-)B(+)六、分析比擬：〔每個(gè)括號(hào)1分，共20分〕1.別離以下黃酮化合物，〔1〕用聚酰胺柱層析，以不同濃度的乙醇-水進(jìn)行梯度洗脫，流出柱外的順序是(D)>(C)>(A)>(B).〔2〕用硅膠柱層析，以不同濃度的氯仿-甲醇進(jìn)行梯度洗脫，流出柱外的順序是(A)>(B)>(C)>(D).2.以下糖苷進(jìn)行酸水解，水解易難順序?yàn)椋?A)>(D)>(B)>(C)3.完成以下反響并寫(xiě)出反響產(chǎn)物：答：N(CH3)3+H2O4.比擬以下化合物的堿性強(qiáng)弱：堿性強(qiáng)弱：()>()>()5.比擬以下化合物的沸點(diǎn)：()>()>()>()。七、提取別離：〔每題5分，共10分〕1．某中藥中含有以下五種醌類(lèi)化合物A~E，按照以下流程圖提取別離，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號(hào)中。中藥材粉碎，水蒸氣蒸餾蒸餾液殘?jiān)睞〕CHCl3提取CHCl3液殘?jiān)?%NaHCO3萃取風(fēng)干95%EtOH提取經(jīng)SephadexLH-20NaHCO3液CHCl3液70%MeOH洗脫酸化5%Na2CO3萃取分段收集黃色沉淀先出柱后出柱〔C〕Na2CO3液CHCl3液〔E〕〔D〕〔B〕ABCDE2.某中藥總生物堿中含有季銨堿〔A〕、酚性叔胺堿〔B〕、非酚性叔胺堿〔C〕及水溶性雜質(zhì)〔D〕和脂溶性雜質(zhì)〔E〕，現(xiàn)有以下別離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號(hào)中。總堿的酸性水液NH4+調(diào)至PH9-10，CHCl3萃取堿水層CHCl3層酸化；雷氏銨鹽1%NaOH水液沉淀堿水層CHCl3層〔D〕經(jīng)分解NH4Cl處理1%HCl萃取〔A〕CHCl3提取CHCl3層酸水層CHCl3層〔B〕〔C〕〔E〕八、結(jié)構(gòu)鑒定：〔每題5分，共10分〕1．有一黃色結(jié)晶〔I〕，鹽酸鎂粉反響顯紅色，Molish反響陽(yáng)性，F(xiàn)eCl3反響陽(yáng)性，ZrOCl2反響呈黃色，但參加枸櫞酸后黃色褪去。IRγmax(KBr)cm-1:3520,3470,1660,1600,1510,1270,1100~1000,840.(I)的UVλnm如下:MeOH252267(sh)346NaOMe261399AlCl3272426AlCl3/HCl260274357385NaOAc254400NaOAc/H3BO3256378(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.41(1H,d,J=8Hz),6.92(1H,dd,J=8Hz,3Hz),6.70(1H,d,J=3Hz),6.62(1H,d,J=2Hz),6.43(1H,d,J=2Hz),6.38(1H,s),5.05(1H,d,J=7Hz),其余略。(I)酸水解后檢出D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式為C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。試答復(fù)以下各問(wèn)：〔1〕該化合物為根據(jù)〔2〕是否有3-羥基根據(jù)〔3〕苷鍵構(gòu)型為根據(jù)〔4〕是否有鄰二羥基根據(jù)〔5〕寫(xiě)出〔I〕的結(jié)構(gòu)式，并在結(jié)構(gòu)上注明氫譜質(zhì)子信號(hào)的歸屬。2.某化合物S為白色粉末，Liebermann-Burchard反響陽(yáng)性，Molish反響陽(yáng)性。其分子式為C42H66O14。酸水解檢出甙元為齊墩果酸。糖為葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc(1:1)。堿水解檢出葡萄糖。化合物S的13C-NMR化學(xué)位移值如下：化合物S甙元的13C-NMR數(shù)據(jù)化合物S糖局部13C-NMR化學(xué)位移值碳位齊墩果酸化合物SGlaUA138.339.8107.2228.027.074.4378.191.278.3439.740.475.8555.956.977.46 18.719.5172.4733.334.2Glc840.140.897.4948.249.074.21037.137.978.81123.624.371.112123.0124.179.513144.3145.262.81442.343.21528.429.31623.924.71747.248.41841.942.81946.447.42030.931.82134.235.02232.733.52328.329.22417.218.02515.716.62617.718.52726.327.028180.1178.82933.334.33023.824.7(1)寫(xiě)出苷元的結(jié)構(gòu)式(2)糖與苷元的連接位置(3)寫(xiě)出該化合物完整結(jié)構(gòu)式八、結(jié)構(gòu)鑒定：〔每題5分，共10分〕1.2.天然藥物化學(xué)試題〔3〕一、填空題〔每空0.5分，共18分〕1.不經(jīng)加熱進(jìn)行的提取方法有_浸漬___和__滲漉___；利用加熱進(jìn)行提取的方法有__煎煮__和__回流提取____，在用水作溶劑時(shí)常利用__煎煮___，用乙醇等有機(jī)溶劑作提取溶劑時(shí)常利用__回流提取_。2.硅膠吸附層析適于別離__酸極性__成分，極性大的化合物Rf__大__；極性小的化合物Rf__小。3利用萃取法或分配層析法進(jìn)行別離的原理主要是利用__分配比不同_____。4.測(cè)定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指MSUVIRNMR。5.從植物中提取苷類(lèi)成分時(shí),首先應(yīng)注意的問(wèn)題是__采用適當(dāng)?shù)姆椒⒚富蛞种泼傅幕钚訽_。6.苷類(lèi)根據(jù)是生物體內(nèi)原存的,還是次生的分為_(kāi)原生和次生苷_；根據(jù)連接單糖基的個(gè)數(shù)分為_(kāi)單糖苷雙糖苷_等;根據(jù)苷鍵原子的不同分為_(kāi)氧苷氮苷硫苷和碳苷，其中__氧苷__為最常見(jiàn)。7.利用1HNMR譜中糖的端基質(zhì)子的_偶合常數(shù)_判斷苷鍵的構(gòu)型是目前常因用方法。8.苦杏仁酶只能水解__B-六碳_____葡萄糖苷，纖維素酶只能水解____B-D-____葡萄糖苷；麥芽糖酶只能水解____a-D-______葡萄糖苷。9.按苷鍵原子的不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篲_C-苷____>__S-苷____>__O-苷____>__N-苷____。10.總苷提取物可依次用極性由____低___到___高_(dá)__的溶劑提取別離。11.Smith降解水解法可用于研究難以水解的苷類(lèi)和多糖，通過(guò)此法進(jìn)行苷鍵裂解，①可獲得__原苷元____②從得到的__反響產(chǎn)物___可以獲知糖的類(lèi)型。12.苷化位移使糖的端基碳向_高場(chǎng)___移動(dòng)。二、選擇題〔每題1分，共15分〕1.高壓液相層析別離效果好的主要原因是：AA.壓力高B.吸附劑的顆粒細(xì)C.流速快D.有自動(dòng)記錄2.人體蛋白質(zhì)的組成氨基酸都是：BA.L-α-氨基酸B.δ-氨基酸C.必需氨基酸D.D-氨基酸3.活性炭在以下哪一種條件下吸附性最強(qiáng)?BA.酸性水溶液B.堿性水溶液C.稀乙醇水溶液D.近中性水溶液E.稀丙酮水溶液4.蛋白質(zhì)等高分子化合物在水中形式：BA.真溶液B.膠體溶液C.懸濁液D.乳濁液5.紙層析屬于分配層析,固定相為：AA.纖維素B.濾紙所含的水C.展開(kāi)劑中極性較大的溶液D.水6.化合物在進(jìn)行薄層層析時(shí)，常碰到兩邊斑點(diǎn)Rf值大，中間Rf值小，其原因是：CA.點(diǎn)樣量不一B.層析板鋪得不均勻C.邊緣效應(yīng)D.層析缸底部不平整7.葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析，在化合物別離過(guò)程中，先被洗脫下來(lái)的為：CA.雜質(zhì)B.小分子化合物C.大分子化合物D.兩者同時(shí)下來(lái)8.氧化鋁適于別離哪類(lèi)成分：DA.酸性成分B.苷類(lèi)C.中性成分D.堿性成分9.有效成分是指CA.需要提取的成分B.含量高的化學(xué)成分C.具有某種生物活性或治療作用的成分D.主要成分10.與水不相混溶的極性有機(jī)溶劑是：CA.EtOHB.MeOHC.Me2COD.n-BuOH11.比水重的親脂性有機(jī)溶劑有：AA.CHCl3B.苯C.Et2OD.石油醚12.利用有機(jī)溶劑加熱提取中藥成分時(shí)，一般選用：CA.煎煮法B.浸漬法C.回流提取法13.判斷一個(gè)化合物是否為新化合物，主要依據(jù)：CA.《中藥大辭典》B.《中國(guó)藥學(xué)文摘》C.《美國(guó)化學(xué)文摘》14.從藥材中依次提取不同的極性成分，應(yīng)采取的溶劑極性順序是：BA.水→EtOH→EtOAc→Et2O→石油醚B.石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水C.石油醚→水→EtOH→Et2O15.對(duì)于含揮發(fā)性成分的藥材進(jìn)行水提取時(shí)，應(yīng)采取的方法是：BA.回流提取法B.先進(jìn)行水蒸氣蒸餾再煎煮C.煎煮法三、判斷正誤〔每題1分，共15分〕1.中草藥中某些化學(xué)成分毒性很大。T2.蠟是指高級(jí)脂肪酸與甘油以外的醇所形成的酯。F3.松材反響就是檢查木質(zhì)素。F4.目前所有的有機(jī)化合物都可進(jìn)行X-衍射測(cè)定結(jié)構(gòu)。F5.蛋白質(zhì)皆易溶于水而不溶于乙醇。F6.苦味質(zhì)就是植物中一類(lèi)味苦的成分的統(tǒng)稱(chēng)。F7.在硝酸銀絡(luò)合薄層層析中,順式雙鍵化合物與硝酸銀絡(luò)合較反式的易于進(jìn)行。T8.化合物乙酰化得不到乙酰化物說(shuō)明結(jié)構(gòu)中無(wú)羥基。F9.植物有效成分的含量不隨生長(zhǎng)環(huán)境的變化而變化。F10.同一化合物用不同溶劑重結(jié)晶,其結(jié)晶的熔點(diǎn)可能有差距。T11.某結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)硅膠薄層層析，用一種展開(kāi)劑展開(kāi)，呈單一斑點(diǎn)，所以該晶體為一單體。F12.植物油脂主要存在于種子中。F13.中草藥中的有效成分都很穩(wěn)定。T14.聚酰胺層析原理是范德華力作用。F15.硅膠含水量越高,那么其活性越大,吸附能力越強(qiáng)。F四、指出以下結(jié)構(gòu)的名稱(chēng)及類(lèi)型〔每題2分，共14分〕答：1紅景天苷2毛茛苷3天麻苷4蜀黍苷5靛苷6苦杏仁苷7水楊苷五、結(jié)構(gòu)鑒定〔每空2分，共6分〕1.寫(xiě)出以下化合物質(zhì)譜中的碎片離子：答：C7H6C7H5六、簡(jiǎn)答題〔每題4分，共24分〕1.苷鍵的水解方法？答：酸催化水解，乙酰解反響，堿催化水解和B-消除反，酶催化水解反響，糖醛酸苷的選擇水解反響。2.簡(jiǎn)述中草藥有效成分的提取別離方法？答：提取方法：溶劑法、水蒸氣蒸餾法及升華法。別離法：根據(jù)物質(zhì)溶解度差異進(jìn)行別離，根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行別離，根據(jù)物質(zhì)的吸附性差異進(jìn)行別離，根據(jù)物質(zhì)分子大小差異進(jìn)行別離。根據(jù)物質(zhì)離解程度不同進(jìn)行別離。3.應(yīng)用堿堿酸沉法提取黃酮類(lèi)化合物時(shí)，應(yīng)注意哪些問(wèn)題？答：應(yīng)注意堿液嘗試不宜過(guò)高，以免在強(qiáng)堿性下，尤其加熱時(shí)破壞黃酮母核。在加酸酸化時(shí)，酸性也不宜過(guò)強(qiáng)，以免生成羊鹽，致使黃酮類(lèi)化合物又重新溶解，降低產(chǎn)品收率。4.試用電子理論解釋為什么黃酮類(lèi)多顯黃色，而二氫黃酮多無(wú)色？答：其色原酮局部原本無(wú)色，但在2-位上引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，并通過(guò)電子轉(zhuǎn)移，重排，使共軛鏈延長(zhǎng)，因而顯現(xiàn)出顏色，而二氫黃酮不具有交叉共軛體系或共軛鏈短，故不顯色。5.就不同的黃酮類(lèi)化合物的立體結(jié)構(gòu)解釋其在水中溶解度規(guī)律？答：黃酮，黃酮醇，查耳酮等平面性強(qiáng)的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間引力較大，故更難溶于水，而二氫黃酮及二氫黃酮醇等，因系非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進(jìn)入，溶解度稍大。至于花色苷元類(lèi)雖也為平面性結(jié)構(gòu)，但因以離子形式存在，具有鹽的通性，故親水性較強(qiáng)，水溶度較大。6.天然藥物中所含化學(xué)成分的主要類(lèi)型？答：糖和苷，苯丙素，醌類(lèi)，黃酮類(lèi)，萜類(lèi)和揮發(fā)油，三萜及其苷，甾體及其苷，生物堿等七、提取與別離〔共8分〕1．萱草根中含有幾種蒽醌成分，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)別離流程過(guò)程？決明蒽醌甲醚大黃酚決明蒽醌決明蒽醌甲醚大黃酚決明蒽醌答：大黃酸決明蒽醌大黃酚決明蒽醌甲醚天然藥物化學(xué)試題〔4〕填空題〔每空0.5分，共20分〕1.香豆素是鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有芳甜香氣。其母核為苯駢a-吡喃酮。2香豆素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型通常分為以下四類(lèi)：簡(jiǎn)單呋喃吡喃及其他。3.香豆素類(lèi)化合物在紫外光下多顯示藍(lán)色色熒光，G位羥基熒光最強(qiáng)，一般香豆素遇堿熒光增強(qiáng)。4.木脂素可分為兩類(lèi)，一類(lèi)由桂皮酸和桂皮醇二種單體組成，稱(chēng)木脂素；另一類(lèi)由丙烯苯和烯丙苯二種單體組成，稱(chēng)為新木脂素。5.醌類(lèi)按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為以下四類(lèi)：苯醌萘醌菲醌蒽醌。6.萘醌化合物從結(jié)構(gòu)上考慮可以有α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三種類(lèi)型，但迄今為止從天然界得到的幾乎均為a-萘醌類(lèi)。7.游離的蒽醌衍生物，常壓下加熱即能_升華__，此性質(zhì)可用于蒽醌衍生物的__別離和純化。8.羥基蒽醌能發(fā)生Borntrager's反響顯__紅-紫紅__色，而_蒽酚蒽酮二蒽酮_類(lèi)化合物需經(jīng)氧化形成蒽醌后才能呈色。9.蒽醌類(lèi)是指具有_蒽醌母核__根本結(jié)構(gòu)的化合物的總稱(chēng)，其中_1,4,5,8_位稱(chēng)為α位，_2,3,6,7_位稱(chēng)為β位。10.以下化合物與醋酸鎂的甲醇溶液反響：鄰位酚羥基的蒽醌顯_藍(lán)-藍(lán)紫___色；對(duì)位二酚羥基的蒽醌顯_紫紅-紫___色；每個(gè)苯環(huán)上各有一個(gè)α-酚羥基或有間位羥基者顯_橙紅-紅___色；母核上只有一個(gè)α或β酚羥基或不在同一個(gè)環(huán)上的兩個(gè)β酚羥基顯_橙黃-橙色___色。11.Kesting-Craven以應(yīng)(與活性次甲基試劑的反響)僅適用于醌環(huán)上有未被取代位置的_苯醌____及_萘醌___類(lèi)化合物，__蒽醌__類(lèi)化合物那么無(wú)此反響。12.某中藥用10%H2SO4水溶液加熱水解后，其乙醚萃取液參加5%NaOH水溶液振搖，那么乙醚層由黃色褪為無(wú)色，而水層顯紅色，表示可能含有__醌類(lèi)__成分。二、完成以下反響〔每題6分，共18分〕答：1.2.三、寫(xiě)出以下結(jié)構(gòu)的名稱(chēng)及類(lèi)型〔每題1分，共12分〕答：1信筒子醌2、胡桃醌3、藍(lán)雪醌4、紫草素5、大黃素6、大黃素甲醚7、大黃酚8、蘆薈大黃素9、大黃酸10、茜草素11、12、番瀉苷B四、選擇題〔將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每題2分，共20分〕1.蒽醌類(lèi)化合物在何種條件下最不穩(wěn)定：CA.溶于有機(jī)溶劑中露光放置B.溶于堿液中避光保存C.溶于堿液中露光放置D.溶于有機(jī)溶劑中避光保存2.具有升華性的化合物是：CA.蒽醌苷B.蒽酚苷C.游離蒽醌D.香豆精苷3.以下化合物，何者酸性最弱：C4.以下化合物中，何者遇堿液立即產(chǎn)生紅色：C5.以下化合物，其IRνC=O為1674，1620cm-1。該化合物為：C6.空氣中最穩(wěn)定的化合物是：C7.某中草藥水煎劑經(jīng)內(nèi)服后有顯著致瀉作用，可能含有的成分是：DA.蒽醌苷B.游離蒽醌C.游離蒽酚D.游離蒽酮8.在總游離蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：BA.帶一個(gè)α-酚羥基的B.帶一個(gè)β-酚羥基的C.帶兩個(gè)α-酚羥基的D.不帶酚羥基的9.硬毛中華獼猴桃中含有以下幾種成分，其酸性大小順序?yàn)椋篋A.④>③>②>①B.③>④>①>②C.①>②>④>③D.④>③>①>②10.以下物質(zhì)在吸附硅膠薄層上完全被別離開(kāi)后的Rf值大小順序?yàn)椋篈A.II>IV>III>IB.II>III>IV>IC.I>IV>III>IID.III>II>IV>I五、比擬以下各組化合物酸性強(qiáng)弱〔每題5分，共20分〕答：1、2>3>1>6>5>42.1>3>4>5>23.3>2>1>44.1>2>3天然藥物化學(xué)試題〔5〕一、名詞解釋〔每題1.5分，共15分〕1.黃酮類(lèi)化合物泛指兩個(gè)具有酚羥基的苯環(huán)通過(guò)中央三碳原子相互連接而成的一系列化合物。2.鹽酸-鎂粉反響此為黃酮類(lèi)化合物最常用的顏色反響。3.鋯-枸椽酸反響鋯絡(luò)合物反響液中參加枸櫞酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色。4、色原酮局部原本無(wú)色，但在2-位上引入苯環(huán)后，即形成此體系。4.交叉共軛體系色原酮局部原本無(wú)色，但在2-位上引入苯環(huán)后，即形成此體系。5.香豆素是鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有芳香氣味。6.乙型強(qiáng)心苷以海蔥甾或蟾酥甾為母核。7.是一類(lèi)由螺甾烷為在化合物與糖結(jié)合的寡糖苷。7.甾體皂苷是一類(lèi)由螺甾烷為在化合物與糖結(jié)合的寡糖苷。8.生源的異戊二烯法那么9.揮發(fā)油一類(lèi)具有芳香氣味的在常溫下能揮發(fā)的油狀液體總稱(chēng)。10.Girard試劑一類(lèi)帶有季銨基團(tuán)的酰肼。二、選擇題〔將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每題1分，共15分〕1.某中藥的甲醇提取液，HCl-Mg粉反響時(shí)，溶液顯醬紅色，而加HCl后升起的泡沫呈紅色，那么該提取液中可能含有：DA.異黃酮B.查耳酮C.橙酮D.黃酮醇2.母核上取代基相同的以下各類(lèi)化合物的親水性由大到小的順序?yàn)椋篈①二氫黃酮類(lèi)②黃酮類(lèi)③花色苷元A.①②③B.③②①C.①③②D.③①②3.黃酮類(lèi)化合物按其根本母核分成許多類(lèi)型，在這些類(lèi)型中，有一類(lèi)的三碳鏈局部結(jié)構(gòu)為全不飽和狀的氧雜環(huán)，這類(lèi)化合物為：CA.黃烷醇類(lèi)B.查耳酮類(lèi)C.花青素類(lèi)D.高異黃酮類(lèi)4.判斷黃酮類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)中取代基數(shù)目及位置常用：CA.UVB.IRC.'H-NMRD.化學(xué)法5.四氫硼鈉是一種專(zhuān)屬性較高的復(fù)原劑，只作用于：BA.黃酮B.二氫黃酮C.二氫黃酮醇D.查耳酮6.與醋酸鎂顯天藍(lán)色熒光的化合物為：AA.二氫黃酮B.黃酮C.黃酮醇D.異黃酮7.以下化合物在聚酰胺TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40：20：5：1)展開(kāi)時(shí)，Rf值的大小應(yīng)為：BA.①②③B.③②①C.②①③D.②③①8.某中藥水提取液中，在進(jìn)行HCl-Mg粉反響時(shí)，參加Mg粉無(wú)顏色變化，參加濃HCl那么有顏色變化，只加濃HCl不加Mg粉也有紅色出現(xiàn)，加水稀釋后紅色也不褪去，那么該提取液中可確定含有：CA.異黃酮B.黃酮醇C.花色素D.黃酮類(lèi)9.以下化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時(shí)，其先后順序應(yīng)為：BA.①②③④B.③①②④C.①②④③D.②①③④10.某化合物有：①四氫硼鈉反響呈紫紅色；②氯化鍶反響陽(yáng)性；③鋯-枸椽酸反響黃色褪去等性質(zhì)，那么該化合物應(yīng)為：B11.以下化合物，何者酸性最強(qiáng)：C12.以下化合物用pH梯度法進(jìn)行別離時(shí)，從EtOAc中，用5