土壤砷、銻、鉍含量的測定電感耦合等離子體質譜法1范圍本文件描述了采用電感耦合等離子體質譜法測定土壤砷、銻、鉍含量的方法。本文件適用于土壤中砷、銻、鉍含量的測定，測定范圍：砷0.05?mg/kg～300?mg/kg，銻0.009mg/kg～80mg/kg，鉍0.001?mg/kg～60mg/kg。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2?測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第?2?部分：確定標準方法的重復性和再現性的基本方法GB/T8170?數值修約規則與極限數值的表示和判定HJ/T166?土壤環境監測技術規范DD2005-03?生態地球化學評價樣品分析技術要求(試行)3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義4原理樣品采用王水水浴消解，消解后的溶液引入等離子體質譜儀測定，采用校準工作曲線法定量分析砷、銻、鉍含量。樣品基體引起的儀器響應抑制或增強效應和儀器漂移使用內標法補償。5試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用確認為優級純的試劑和超純水。5.1鹽酸（ρ?=1.19?g/mL）。5.2硝酸（ρ?=1.42?g/mL）。5.3王水溶，取300?mL鹽酸（5.1）與100?mL硝酸（5.2）混合后，稀釋至800?mL。現配現用。5.4As標準儲備液（1000?μg/L），推薦使用有證標準物質。5.5Sb標準儲備液（1000?μg/L），推薦使用有證標準物質。5.6Bi標準儲備液（1000?μg/L），推薦使用有證標準物質。5.7As標準工作溶液（1?μg/mL），由As標準儲備液（5.4）逐級稀釋。5.8Sb標準工作溶液（0.1?μg/L），由Sb標準儲備液（5.5）逐級稀釋。5.9Bi標準工作溶液（0.1?μg/L），由Bi標準儲備液（5.6）逐級稀釋。5.10內標溶液，Re?、Rh濃度為10?ng/mL。6儀器設備6.1電感耦合等離子體質譜儀。6.2分析天平，精度?0.1?mg。7樣品7.1樣品采集和制備按照?HJ/T166?的規定進行,粒度不大于0.149?mm。7.2樣品（7.1）置于烘箱中，于105℃±5℃下烘干4h，置于干燥器中，冷卻至室溫。8分析步驟8.1試料稱取?0.1?g?樣品（7.2），精確到?0.000?1?g。8.2測定次數獨立的進行兩次測定，取其平均值。8.3試料8.3.1將試料（8.1）置于具塞比色玻璃管中，加入數滴水潤濕樣品，緩慢加入5mL王水溶液（5.3），將具塞比色玻璃管置于沸水中，加熱?2h?，其間搖動數次，取下冷卻至室溫，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置過夜（于48h內測定完畢）。8.3.2移取上清液（8.3.1），引入電感耦合等離子質譜儀（6.1）進行測定光譜強度，同時測定內標溶液（5.10）進行補償，分別在校準工作曲線上查得砷、銻、鉍的濃度。校準工作曲線繪制8.4.1移取0?mL、1.00?mL、2.00?mL、4.00?mL、6.00?mL、8.00?mL、10.00?mL?砷標準工作溶液（5.7），置于一組?100?mL?容量瓶中，分別加入?10.0?mL王水溶液（5.3），用水稀釋至刻度，混勻。此系列標準溶液中砷濃度分別為?0?μg/L、1.0?μg/mL、2.0?μg/mL、4.0?μg/mL、6.0?μg/mL、8.00?μg/mL、10.0?μg/mL。8.4.2移取0?mL、0.10?mL、0.50?mL、1.00?mL、2.00?mL、4.00?mL、6.00?mL?、8.00?mL銻標準工作溶液（5.8），置于?100?mL?容量瓶中，分別加入?10.0?mL?王水溶液（5.3），用水稀釋至刻度，混勻。此系列標準溶液中銻濃度分別為?0?μg/L、0.001?μg/mL、0.005?μg/mL、0.010?μg/mL、0.02?0μg/mL、0.040?μg/mL、0.060?μg/mL、0.080?μg/mL。8.4.3移取0?mL、0.10?mL、0.50?mL、1.00?mL、2.00?mL、4.00?mL、6.00?mL?、8.00?mL鉍標準工作溶液（5.9），置于?100?mL?容量瓶中，分別加入?10.0?mL?王水溶液（5.3），用水稀釋至刻度，混勻。此系列溶液中銻濃度分別為?0?μg/L、0.001?μg/mL、0.005?μg/mL、0.010?μg/mL、0.020?μg/mL、0.040?μg/mL、0.060?μg/mL、0.080?μg/mL?。8.4.4將系列標準溶液（8.4.1）、（8.4.2）、（8.4.3）分別引入電感耦合等離子質譜儀（6.1）進行測定，分別得到砷、銻、鉍的光譜強度。以砷、銻、鉍系列標準溶液的濃度為橫坐標，相對應的光譜強度為縱坐標，繪制校正工作曲線。9試驗數據處理砷、銻、鉍含量以質量分數ω(I?)計，數值單位以（mg/kg）表示，按式（1）計算:I=(?0)VmQUOTE式中：??——從校準工作曲線上查得試料溶液中砷、銻、鉍的濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；0?——空白試驗溶液中砷、銻、鉍的濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；V??——測試溶液的體積，單位為毫升（mL）；m??——試料的質量，單位為克（g）。計算結果表示為：0.00×mg/kg、0.0××mg/kg、0.××mg/kg、×.××mg/kg、××.××mg/kg，數值修約按照GB/T8170的規定執行。10精密度10.1重復性和再現性本文件的精密度數據由8個實驗室的操作人員對5個水平的標準物質進行共同試驗，每個實驗室對每個水平的樣品獨立測定4次，試驗數據按?GB/T?6379.2?進行統計，方法的重復性和再現性見表1。在重復性條件下，獲得的兩次獨立測試結果差值的絕對值不大于重復性限（r）?，出現大于重復性限（r）?的概率不大于?5%。在再現性條件下，獲得的兩次獨立測試結果差值的絕對值不大于再現性限（R?），出現大于再現性限?（R?）的概率不大于?5%。表1精密度元素質量分數(mg/kg)重復性限?r(mg/kg)再現性限?R(mg/kg)砷0.05～300r?=0.091?3?+?0.006?9?mR?=0.416?6?+?0.013?2?m銻0.009～80r?=0.013?2?+?0.014?3?mR?=0.034?3?+?0.0444?m鉍0.001～60r?=0.006?4?+?0.014?5?mR?=0.009?3?+?0.0526?m11試驗報告試驗報告應包括下列內容：a）本文件編號及名稱;b）關于識別樣品、實驗室、分析日期、報告日期等所有的必要的信息;c）以適當的形式表達試驗結果:d）試驗過程中出現的異常現象;e）審核、批準等人員的簽名。附錄A

(資料性)儀器參考工作條件電感耦合等離子體質譜儀參考工作條件參見表A.1。表A.1電感