不同保存方式對nh4

土壤氮素是土壤養(yǎng)分的重要組成部分，也是土壤養(yǎng)分養(yǎng)分養(yǎng)分的主要來源。目前，國內(nèi)外最廣泛使用的方法是用1噸或1克磺酸提取物提取物，然后通過顏色或其他方法測定提取物中的礦質(zhì)氮，其中連續(xù)流動(dòng)分析儀（ct）的應(yīng)用最為廣泛。在教學(xué)科研工作中,因各種原因,制備好的土壤浸提液往往不能被及時(shí)測定,要保存一段時(shí)間。人們對于溶液中的銨在一定條件下易揮發(fā)的事實(shí)已有足夠的認(rèn)識,并采取一定的措施預(yù)以防止,但是對于空氣中的氨極易溶于水,也即環(huán)境空氣中氨對溶液的污染以及由此產(chǎn)生的分析誤差往往容易被忽視。而在測定環(huán)境水樣及土壤中NH+4-N時(shí),所用到的蒸餾水、浸提劑及浸提液等溶液中的銨濃度,受其保存方式和環(huán)境條件等因素的影響很大,如有的學(xué)生盛放溶液的容器封閉不好甚至未封閉,有的因局部環(huán)境被氨污染等,這些因素都會影響溶液中的銨濃度,進(jìn)而產(chǎn)生測定誤差。已有對用CFA測定土壤礦質(zhì)氮影響因素的報(bào)道,但基本是對于測定條件如土樣預(yù)處理方式、浸提液保存溫度及時(shí)間等的試驗(yàn),而有關(guān)溶液的保存方式對其中銨濃度的影響以及對不同溶液的影響有何差異,目前還很少報(bào)道。因此,本試驗(yàn)對此做了初步研究,以期為獲得可靠的測試數(shù)據(jù)提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。1儀器和試劑1.1儀器AA3型連續(xù)流動(dòng)分析儀,配備MT7和MT8兩個(gè)化學(xué)模塊。1.2水楊酸-1緩沖溶液:溶解40g檸檬酸三鈉到約600mL水中,稀釋到1L,混勻后加1mL30%Brij-35。水揚(yáng)酸鈉:溶解40g水楊酸鈉到約600mL水中,加1g硝普鈉,稀釋至1L,混勻。二氯異氰酸鈉:溶解20g氫氧化鈉和3g二氯異氰酸鈉到約600mL水中,混勻后稀釋至1L。蒸餾水用離子交換樹脂制備,土壤樣品采自楊凌周邊的農(nóng)田,pH屬微堿性。1.3kcl/含銨溶液的配制配制1mol·L-1KCl溶液作為浸提劑,然后按1∶10的土水比浸提土壤,振蕩1h,過濾,濾液用于土壤NH+4-N的測定;表1的KCl溶液即為1mol·L-1KCl,含銨溶液指1mol·L-1KCl加入了一定量的NH+4-N。將這些溶液裝入AA3型連續(xù)流動(dòng)分析儀配備的樣品杯中進(jìn)行測定,然后不加蓋暴露在空氣中數(shù)小時(shí)后再行測定。試驗(yàn)分別于2008年7月和2009年3月進(jìn)行。測定的標(biāo)準(zhǔn)曲線是給KCl溶液1中分別加入不同量的銨標(biāo)準(zhǔn)液,配制成NH+4-N濃度依次為0、0.5、1、2、3、4、5、6mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)系列。2結(jié)果與分析2.1土壤浸提液中nh+4-n分別用兩種氯化鉀配制1mol·L-1KCl溶液,用KCl溶液1浸提7種土壤,得到7個(gè)浸提液,各個(gè)溶液中NH+4-N濃度隨時(shí)間的變化見表1從表1看出,在7月下旬的氣溫下,溶液不加蓋敞開放置1天,除土壤浸提液5、6及7隨著放置時(shí)間的延長,NH+4-N濃度略有降低外,其余溶液均表現(xiàn)為增加趨勢,如放置一天增加0.07～0.78mg·L-1,再由7月28日放置到7月30日,又增加0.19～1.35mg·L-1;其中土壤浸提液升高的較少,而蒸餾水、KCl溶液及含銨溶液中增加的多,7月28及30日2次測定,表1后面四種溶液NH+4-N增加的平均值約是前面四種土壤浸提液的3.5倍。表1結(jié)果表明,當(dāng)溶液不含NH+4或NH+4濃度較低時(shí),環(huán)境空氣中的氨就會被吸收到溶液中;當(dāng)土壤浸提液中NH+4達(dá)到一定濃度,吸收和揮發(fā)達(dá)到平衡時(shí),表現(xiàn)為溶液中NH+4-N濃度降低,如土壤浸提液5、6及7,NH+4-N相對較高,在2.66mg·L-1以上,其NH+4-N濃度變化為降低趨勢。但蒸餾水、氯化鉀及含銨溶液,即使其NH+4濃度高于土壤浸提液,如氯化鉀溶液2,仍然表現(xiàn)為吸收空氣中的氨,其NH+4-N濃度增加。這一現(xiàn)象說明,溶液對空氣中氨的吸收量,不僅與溶液中NH+4濃度有關(guān),也可能受其它離子濃度的影響。土壤浸提液中雖然NH+4濃度較低,但浸提出了較多的土壤當(dāng)中的其它離子,所以對空氣氨的吸收量減少。相同試驗(yàn)于2009年3月又進(jìn)行一次。選取了另外五種土壤,用同樣方法制備浸提液,同時(shí)配制了6個(gè)濃度不同的含銨溶液,其他測定條件同表1,結(jié)果見表2。表2所有溶液中NH+4-N,3月12日測定均較3月11日增加,而且趨勢與表1一致,即含銨溶液增加的多,達(dá)0.338～0.547mg·L-1,土壤浸提液增加的少,為0.144～0.214mg·L-1;但無論是含銨溶液還是土壤浸提液,NH+4-N濃度增加的最大值均低于2008年7月的,這主要是由于不同季節(jié)氣溫高低的差異造成。另外,從表2看出,此次所選土樣含NH+4-N均較低,浸提液中最大值為1.261mg·L-1,這可能是表2土壤浸提液放置過程中未出現(xiàn)NH+4-N濃度降低的主要原因。2.2對于土壤含銨溶液的測定將表1的所有溶液在制備好后取出一部分保存在小三角瓶中,用橡皮塞塞緊瓶口,連同配好的標(biāo)準(zhǔn)曲線一并在5℃的冷藏柜中保存,然后每隔幾天取出測定,結(jié)果見表3。表3表明,5℃的冷藏柜中保存一個(gè)月,土壤浸提液、蒸餾水及兩種KCl溶液中NH+4-N濃度基本不變,均在誤差允許范圍,唯有含銨溶液后面三次測定較7月27日明顯增加,這可能是測定誤差或樣品被污染等原因所致。因此可以認(rèn)為,土壤浸提液等溶液在5℃冷藏保存一個(gè)月,其中的NH+4-N濃度不變,這與蘇濤等人的土壤浸提液冷藏保存后NH+4-N濃度降低的結(jié)果不一致。3樣品溶液的配制(1)前處理好的土壤浸提液暴露在空氣中會引起NH+4濃度變化,其變化趨勢與溶液原有NH+4濃度有關(guān)。所以待測液制備好后如不能及時(shí)測定,必須封閉保存。(2)水、純氯化鉀溶液及含銨的氯化鉀溶液對空氣中氨的吸收容量較大,可達(dá)土壤浸提液的3.5倍。所以,測定溶液中NH+4-N時(shí),配制標(biāo)準(zhǔn)曲線所用的氯化鉀溶液也應(yīng)保存在封閉完