高精度能量計(jì)算、布居數(shù)分析用低水平優(yōu)化的結(jié)合構(gòu)造進(jìn)展高水平的能量計(jì)算量化計(jì)算的沖突：幾何構(gòu)造優(yōu)化：1.在較低的水平方法和基組下，優(yōu)化得到穩(wěn)定構(gòu)造是良好的，但是能量計(jì)算精度不夠。2.高水平的方法和基組，優(yōu)化的構(gòu)造更好，能量計(jì)算更準(zhǔn)確，但是所需要的計(jì)算資源要多很多。頻率計(jì)算和熱力學(xué)校正：1.高水平方法，基組的頻率計(jì)算對(duì)計(jì)算的內(nèi)存，硬盤的有很大的需要，而且時(shí)間很長。2.較低方法和基組水平下頻率計(jì)算結(jié)果，經(jīng)過校正因子修正后，也是比較好的，而計(jì)算時(shí)間會(huì)大大縮短。為了兼顧計(jì)算精度和計(jì)算資源的沖突，可以承受單點(diǎn)能計(jì)算的方法，即，用較低水平下進(jìn)展幾何構(gòu)造的優(yōu)化和頻率計(jì)算，再在低水平下優(yōu)化的構(gòu)造上進(jìn)展高水平的單點(diǎn)能計(jì)算單點(diǎn)能計(jì)算的表示方法：高水平方法/高水平基組//低水平方法/低水平基組例如：CCSD(T)/CC-PVDZ//MP2/6-31G*表示在MP2/6-31G*水平下進(jìn)展的構(gòu)造優(yōu)化，以優(yōu)化的幾何構(gòu)造〔坐標(biāo)〕，進(jìn)展CCSD(T)/CC-PVDZ下的單點(diǎn)能計(jì)算做單點(diǎn)能計(jì)算的方法1.分步進(jìn)展優(yōu)化和單點(diǎn)能計(jì)算a.拷貝優(yōu)化的幾何構(gòu)型進(jìn)展高水平單點(diǎn)能計(jì)算b.從Checkpoint文件里讀取優(yōu)化的幾何構(gòu)型進(jìn)展單點(diǎn)能計(jì)算%chk=XXX.chk#pCCSD(T)/CC-PVDZSPTESTGeom=check

Title012.低水平優(yōu)化后自動(dòng)進(jìn)展單點(diǎn)能計(jì)算#PCCSD/6-311G**//MP2/6-31G*Title01這種方法不能和FREQ結(jié)合使用高水平下過渡態(tài)能量IRCMAX高水平和低水平計(jì)算的過渡態(tài)位置不同(構(gòu)造有差異)當(dāng)高水平的過渡態(tài)構(gòu)造和低水平的過渡態(tài)構(gòu)造相近時(shí)，可以用IRCMAX在低水平的IRC路徑上，自動(dòng)查找高水平下的能量最高點(diǎn)。IRCMAX從過渡態(tài)構(gòu)造開頭。IRCMAX計(jì)算的輸入#IRCMAX(CCSD/6-311G**:MP2/6-31G*,ZERO,STEPSIZE=N)在MP2/6-31G*反響路經(jīng)上查找點(diǎn)，使CCSD/6-311G**能量位于其最大值找到的CCSD能量最大點(diǎn)要進(jìn)展構(gòu)造優(yōu)化。ZERO選項(xiàng)包含低水平下零點(diǎn)能校正，用于產(chǎn)生零曲率變化過渡態(tài)理論ZC-VTST的數(shù)據(jù)。其他選項(xiàng)和IRC計(jì)算中相像〔Forward，Reverse等〕復(fù)合高精度能量方法Gn，CBS和W1u復(fù)合高精度方法是特地為計(jì)算高精度的熱力學(xué)性質(zhì)開發(fā)的。每種方法都包含一系列規(guī)劃好的，不同水平的計(jì)算步驟。最終的能量是依據(jù)事先擬合處的閱歷公式計(jì)算的。自動(dòng)的復(fù)合能量方法只對(duì)局域微小能量點(diǎn)進(jìn)展，不能進(jìn)展過渡態(tài)計(jì)算。CBS-4M,CBS-Lq,CBS-Q,CBS-QB3和CBS-APNO用于進(jìn)展特別準(zhǔn)確的能量計(jì)算,使用這些關(guān)鍵詞時(shí)不需要指定基組。這些關(guān)鍵詞進(jìn)展簡單的能量計(jì)算，可以用標(biāo)準(zhǔn)方法指定同位素，ReadIsotopes現(xiàn)在CBS-4模型已經(jīng)升級(jí)，使用新的局域化程序并改善了閱歷參數(shù)，建議新的爭論使用新的版本CBS-4M〔M表示最小布局局域化〕CBS-APNO只適合用于第一行原子CBS-4M,CBS-Lq.CBS-Q,CBS-QB3只適用于第一和其次行原子

G1,G2,G2MP2,G3,G3MP2,G3B3和G3MP2B3Gaussian-1G1Gaussian-2G2Gaussian-3G3G2MP2進(jìn)展改進(jìn)版的G2，也就是G2〔MP2〕的計(jì)算，它對(duì)基組開放修正使用MP2代替MP4，具有接近完全G2的精度，但是節(jié)省時(shí)間。ReadIsotopesW1u和W1BD這兩種方法比CBS-QB3和G3更加昂貴，但是更加準(zhǔn)確。W1u是在W1方法修改后，對(duì)開殼層體系使用UCCSD代替ROCCSD。W1BD，它對(duì)有關(guān)方法用BD代替耦合簇ReadIsotopes%Chk=formald#G2TestG2onformaldehyde01分子說明--Link1--%Chk=formald%NoSave#G2(Restart,ReadIso)Geom=CheckRepeatat300K0,1300.01.0同位素說明全部復(fù)合高精度能量的方法的根本依據(jù)是，合理的構(gòu)造可以給出合理的能量依據(jù)同樣的道理，可以在比標(biāo)準(zhǔn)高的優(yōu)化水平下計(jì)算幾何構(gòu)型，并用這個(gè)幾何構(gòu)型按標(biāo)準(zhǔn)復(fù)合能量方法能量的計(jì)算步驟進(jìn)展能量計(jì)算。依據(jù)G2的計(jì)算規(guī)章，可以手動(dòng)計(jì)算過渡態(tài)的G2能量或者反響路徑上的能量計(jì)算布居數(shù)分析POP和DensityDensity掌握用什么方法進(jìn)展布局?jǐn)?shù)分析。缺省是SCF。可以用Density=Current指定用當(dāng)前承受的方法進(jìn)展布局?jǐn)?shù)分析。MP2/6-31G*Density=Current〔用MP2方法進(jìn)展布局?jǐn)?shù)分析〕Density可以進(jìn)展躍遷CIS密度分析。Density=Transition=〔N，M〕默認(rèn)M=0表示：使用態(tài)M和態(tài)N之間的CIS躍遷密度。POP關(guān)鍵字打印掌握選項(xiàng)〔Full,Reg,Minimal〕成鍵性〔Bonding〕自然軌道分析〔NO,NOAB,AlphaNatural，BetaNatural,SpinNatural〕靜電勢和電荷分析〔MK,CHelp,CHelpG,Dipole〕依據(jù)不同的方案進(jìn)展選點(diǎn)分析NBO分析〔NBO,NPA,SaveNBOs,SaveNLMOs〕POP=Full打印全部軌道的布局分析POP=REG打印5個(gè)占據(jù)軌道，5個(gè)虛軌道的布局分析NBO分析NBO完全自然軌道布局分析NPA只進(jìn)展NBO的自然布局分析階段Polar指示進(jìn)展偶極電場極化率的計(jì)算Freq和polar可以同時(shí)進(jìn)展計(jì)算，但是不能與沒有解析梯度的方法合用。可以進(jìn)展靜態(tài)(或者含頻)極化率和超極化率的計(jì)算Polar＝cubic對(duì)解析極化率做數(shù)值微分，計(jì)算超極化率Polar＝enonly進(jìn)展能量的二階數(shù)值微分，計(jì)算極化率Polar對(duì)HF，DFT和MP2自動(dòng)計(jì)算極化率和超極化率對(duì)CIS，MP3，MP4(SDQ),CID，CISD，CCD，CCSD，QCISD和CASSCF方法，polar將只計(jì)算極化率，polar＝enonly將計(jì)算極化率和超極化率。半閱歷方法不能計(jì)算polar平衡性計(jì)算對(duì)于弱相互作用體系，可能會(huì)有基組重疊誤差〔BSSE〕，需要進(jìn)展平衡性計(jì)算#hf/lanl2dzcounterpoise=2nosymmopttestHBr+HF,optimizationwithcounterpoisecorrectionusingECPbasis010101H-0.0468660.0.5868601Br-0.3318640.-0.8010001F0.3967550.2.7392752H0.5848350.3.6415342Counterp