第四章電位分析法單項選擇題不屬于電化學分析法的是〔 。A．電位分析法； B．極譜分析法；C．電子能譜法；D．庫侖滴定。2．在電位法中作為指示電極，其電位應與待測離子的濃度〔 〕A．成正比； B．符合集中電流公式的關系；C．的對數成正比； D．符合能斯特公式的關系。3．區分電解池陰極和陽極的依據是〔 〕A．電極電位； B．電極材料； C．電極反響； D．離子濃度。4．測定溶液的pH值時，所用的指示電極是〔 〕A．氫電極； B．玻璃電極； C．氫醌電極； D．鉑電極。5．測定溶液的pH值時，需要不斷攪拌溶液，這是為了〔 〕A．削減濃差極化； B．加快響應速度；C．使電極外表保持干凈； D．降低電極內阻。pH電極在使用前，需在去離子水中浸泡24小時以上，其目的是〔 〕A．去除不對稱電位； B．去除液接電位；C．清洗電極； D．使不對稱電位處于穩定。7．氟離子選擇性電極測定溶液中F-離子的含量時，主要干擾離子是〔 〕A．Cl-； B．Br-； C．OH-； D．NO3-。pH電極膜電位的產生是由于 〔 〕A．溶液中氫離子和玻璃膜水化層中的氫離子的交換作用；B．電子的得失； C．氫離子得到電子； D．氫離子透過半透膜。9．膜電位產生的緣由是〔 〕A．電子得失； B．離子的交換和集中； C．吸附作用； D．電離作用。10．以下關于pH電極的表達中，不正確的選項是〔 〕A．未經充分浸泡的電極對H+不敏感；B．測定pH<1的溶液時測的pH值偏小；C．經充分浸泡的電極，不對稱電位趨向穩定；D．pH電極不易中毒。用離子選擇性電極測定離子活度時常用選擇性常數來描述電極的選擇性因此選擇性常數的作用是 〔 〕A．一個真實的常數； B．計算電極的響應斜率；C．估量電極的檢測限； D．估量干擾離子給測定帶來的誤差。12．pH電極屬于〔 〕A．晶體膜電極； B．非晶體膜電極；C．氣敏電極； D．液膜電極。13．測定溶液中的F-1濃度，假設溶液中存在大量檸檬酸根離子，會使測定結果〔 。A．偏高； B．偏低； C．不變； Ｄ．不能確定。14．用玻璃電極測定pH＞10的堿液的pH值時，結果〔 。A．偏高； B．偏低； C．誤差最小； D．不能確定。15．使pH玻璃電極產生鈉差現象是由于( )A．玻璃膜在強堿性溶液中被腐蝕； B．強堿溶液中Na+濃度太高；C．強堿溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+； D．大量的OH-占據了膜上的交換點位。16．電位滴定法依據二級微商曲線推斷滴定終點，此時二級微商值為〔 。A．零； B．最大值； C．最小值； Ｄ．突躍點。17．電位滴定法不能測定〔 〕A．有色溶液； B．渾濁溶液； C．沒有適當指示劑；D．溶劑的介電常數大，電位突躍不明顯。18．用氯化銀晶體膜離子選擇電極測定氯離子時如以飽和甘汞電極作為參比電極應選用的鹽橋為： ( )3A．KNO； B．KCl； C．KBr； D．KI。3填空題電分析化學法是利用物質的電學及〔 〕性質來進展分析的方法。電化學分析法中，將試液中某一個待測組分通過電極反響轉化為金屬或其氧化物，然后由工作電極上析出的固相的質量來確定該組分的量，這類方法稱為〔 。3．電位分析法中用到的兩個電極，它們分別是〔 〕和〔 。電位分析法的實質是通過在零電流條件下測定兩電極間的〔 其原理不同分為〔 〕和〔 。玻璃電極中插入一〔 〕作為內參比電極。試驗測定溶液pH值時，都是用〔 〕來校正電極。最早使用的離子選擇性電極是〔 。它屬于離子選擇性電極中的〔 〕電極。pH玻璃電極，是具有對〔 〕專屬性的典型離子選擇性電極。離子選擇性系數j說明〔 〕離子選擇電極抗〔 〕離子干擾的力量。系數越說明〔 。氟離子選擇性電極由〔 〕制成的，該電極屬于〔 〕電極。推斷題指示電極的電極電位是恒定不變的〔 〕參比電極的電極電位是隨著待測離子的活度的變化而變化的〔 〕〔 〕不對稱電位的存在主要是由于電極制作工藝上的差異〔 〕液接電位的產生是由于兩種溶液中存在的各種離子具有不同的遷移速率〔 〕用離子選擇性電極測定溶液的活度〔濃度〕時，膜電位和待測離子活度成正比例關系。〔 〕各種離子選擇性電極的構造隨薄膜〔敏感膜〕不同而略有不同〔 〕用總離子強度調整緩沖溶液〔TISAB〕保持溶液的離子強度相對穩定，故在全部電位測定方法中都必需參加TISAB。 〔 〕9．待測離子的電荷數越大，測定靈敏度也越低，產生的誤差越大，故電位法多用于低價離子測定。 〔 〕電位分析法中，電位的測量與溫度無關，故可以測定任何溫度下的離子活度〔 〕離子電極一般適用于較高濃度的測定〔 〕直接電位分析中干擾離子不僅給測定帶來誤差并且使電極響應時間增加。〔 〕簡答題何謂指示電極及參比電極？測定溶液pH值時，請問分別用什么作工作電極和參比電極，以及兩電極組成原電池的電池符號。為什么離子選擇性電極對欲測離子具有選擇性？如何估量這種選擇性？直接電位法的主要影響因素有哪些？為什么一般來說，電位滴定法的誤差比直接電位法小？計算題1pH玻璃電極測定pH=5的溶液，其電極電位為+0.0435V電位為+0.0145V。電極的響應斜率為58.0mV/pH，此未知液的pH值是多少？2．某鈣離子選擇電極的選擇性系數K(Ca2+,Na+)=0.0016，測定溶液中Ca2+離子的濃度，測2.80×10-4mol·L-10.150mol·L-1NaCl，計算：由于NaCl的存在，產生的相對誤差是多少？設溶液中PBr=3，PCl=1。如用溴離子選擇性電極測定Br-離子活度，將產生多大誤差？電極的選擇性系數KBr-，Cl-=6×10-3。在干凈燒杯中準確參加試液Vx＝50.00mL，用鈣離子選擇性電極和另一參比電極測的電動勢Ex＝-0.0225V0.10mol·L-1的標準溶液0.50ml，攪拌均勻后測的電池電動勢EX＋S＝-0.0145V。計算原試液中鈣離子的濃度。298K100mL0.1mol·L-1硝酸1.00mL4mV，求銅原來的總濃度。第五章：伏安分析法單項選擇題在極譜分析法中，用來進展定性分析、定量分析的極譜圖是〔 〕A．電流對濃度；B．電流對電壓；C．電流對體積；D．電壓對濃度。2．在電化學分析中溶液不能進展攪拌的方法是( )A．電解分析法； B．庫侖分析法； C．伏安分析法；D．離子選擇電極電位。3．在以下極譜分析操作中哪一項為哪一項錯誤的? 〔 〕A．通N2除溶液中的溶解氧； B．參加外表活性劑消退極譜極大；C．在攪拌下進展減小濃差極化的影響； D．恒溫消退由于溫度變化產生的影響。4．極限電流扣除剩余電流后得到的電流為：〔 〕Ａ．集中電流； Ｂ．本底電流； Ｃ．電容電流； Ｄ．遷移電流。產生濃差極化的條件：〔 〕A．小面積電極； Ｂ．大電流； C．不攪拌； D．A和C6．極譜分析中，常參加大量支持電解質，其作用是〔 〕A．增加導電力量； B．消退遷移電流的影響；C．消退剩余電流的影響； D．調整總離子強度。7．在極譜分析中與被分析物質濃度呈正比例的電流是〔 〕A．極限集中電流； B．遷移電流； C．剩余電流； D．極限電流。8．極譜定量方法一般有〔 。A．直接比較法； B．標準曲線法； C．標準參加法； D．A、B和C9．以下物理量與半波電位無關的是〔 〕A．溫度； B．絡離子穩定常數； C．濃度； D．pH。10．極譜分析中，金屬絡離子的穩定常數越大，半波電位〔 。A．正移； B．負移； C．不變； D．視狀況而定。11．極譜分析中，有H+參與的電極反響，pH減小半波電位〔 。A．正移； B．負移； C．不變； D．視狀況而定。12．極譜分析時在溶液中參加外表活性物質是為了消退以下哪種干擾電?( )A．極譜極大電流； B．遷移電流； C．剩余電流； D．殘留氧的復原電流。13．在酸性底液中不能用于去除溶解氧的方法是( )。A．通入氮氣； B．通入氫氣； C．參加Na2SO3； D．參加Na2CO3。14．遷移電流來源于( )電極外表雙電層的充電過程； B．電解池中兩電極間產生的庫侖力；C．電極外表離子的集中； D．底液中的雜質的電極反響。15．以下關于經典極譜分析說法錯誤的選項是〔 〕A．靈敏度高，適宜分析范圍為10-4-10-6mol·L-1；相對誤差一般為±2%；C．分析速度快；D．電解電流很小。16．目前最靈敏的一種極譜方法是〔 〕A．經典極譜法； B．脈沖極譜法； C．方波極譜法； D．單掃描極譜法。填空題極譜的定性分析依據是〔 〕，而定量分析的依據是〔 〕。極譜過程的特別性主要表現在〔 〕特別性和〔 〕的特別性。在尤考維奇公式中，集中電流常數是〔 ，毛細管常數是〔 。形成濃差極化后，電解電流不受外加電壓掌握，完全受電極外表被測離子的〔 〕所掌握。極譜分析中，可逆波電極反響速度〔 ，極譜波上任何一點都受〔 〕掌握。極譜分析中，不行逆波電極反響速度〔 ，只有到達〔 〕電流時才受掌握。極譜分析中，通氮氣除氧后，需靜置溶液半分鐘，其目的是〔 。在經典極譜法中，極譜圖上會消滅電流峰，這個現象在極譜中稱為〔 ，它是于滴汞外表的〔 〕不均所致。極譜按其電極過程的不同可分為：受集中掌握的極譜電---〔 ；受電極反響速度掌握的極譜電---〔 ；受吸附作用掌握的極譜電---〔 ；受化學反響速度掌握的極譜電---〔 ；溶出伏安法中，包括兩個過程〔 〕和〔 。推斷題極譜分析法是尤考維奇于1922年創立的。〔 〕極譜分析是一種在特別條件下進展的電解過程。〔 〕滴汞電極周期性落下，帶走集中層，且保持電極外表穎。〔 〕電解液中的微量雜質和未除凈的微量氧在滴汞電極上復原所產生的電解電流是剩余電流的主要局部〔 〕5．電容電流又叫充電電流，它是由電極反響產生的，所以又稱之為法拉第電流。〔 〕不同的物質具有不同的半波電位，這是極譜定性分析的依據〔 〕極譜分析時，由于產生濃差極化，被分析過的試樣重測定，結果變化較大〔 〕在適宜的狀況下，極譜分析法可以同時測定4~5中物質，不必預先分別。 〔 〕脈沖極譜能很好地抑制充電電流，從而提高信噪比。 〔 〕對于不行逆極譜波其電極反響速度很快比電活性物質從溶液向電極外表集中的速度要快的多。 〔 〕簡答題1．在極譜分析中所用的電極，為什么一個電極的面積應當很小，而參比電極則應具有大面積？2．當到達極限集中電流區域后，連續增加外加電壓，是否還引起滴汞電極電位的轉變及參加電極反響的物質在電極外表濃度的變化？極譜分析用作定量分析的依據是什么？有哪幾種定量方法？剩余電流產生的緣由是什么？它對極譜分析有什么影響？在極譜分析中，為什么要參加大量支持電解質？參加電解質后電解池的電阻將降低，但電流不會增大，為什么？計算題1．3.000g錫礦試樣以Na2O2250ml容量瓶中，稀釋至刻度。吸取稀釋后的試液25ml進展極譜分析，測得集中電流為24.9微安。然后在此溶液中參加5ml6.0×10-3mol/L的標準錫溶液，測得集中電流為28.3微安。計算礦樣中錫的質量ASn=118.〕1mol·L-1的鹽酸介質中，四氧化鋨產生一極譜波，得到的集中電流常數I〔I=607nD1/2〕為9.59(單位為：uA·s1/2·mg-2/3·mmol·L)，其集中系數D9.8×10-6cm2·s-1，求電極反響的電子數。6.00μA10ml0.0020mol·L-1Pb2+溶液到50ml上述溶液中去，再作出的極譜圖其集中電流為18μA，計算未知溶液內鉛的濃度。4．某金屬離子在鹽酸介質中能產生一可逆的極譜復原波。分析測得其極限集中電流為44.8uA，半波電位為-0.750V，電極電位-0.726V處對應的集中電流為6.000uA。試求該金屬離子的電極反響電子數。5．在0.1mol·L-1KCl底液中，Cd2+在滴汞電極上復原是可逆的，25℃時在不同的滴汞電極電位〔vs．SCE〕下測定的集中電流值列于下表：E試計算 。E1/2

Ede/Vi/uA

-0.6617.7

-0.7119.9

-1.7120.0單項選擇題庫侖分析的理論根底是〔 〕A．電解方程式； B．法拉第定律； C．能斯特方程； D．菲克定律。2．在掌握電位電解過程中，為了保持工作電極電位恒定，必需保持〔 〕A．不斷轉變外加電壓； B．外加電壓不變；C．關心電極電位不變； D．電解電流恒定。3．在庫侖分析中，為了提高測定的選擇性，一般都是承受〔 〕A．大的工作電極； B．大的電流； C．掌握電位； D．掌握時間。4．掌握電位庫侖分析的先決條件是〔 。A．100%電流效率； B．100%滴定效率；C．掌握電極電位； D．掌握電流密度。氫氧庫侖計當電流密度低于50mA·cm-2時，會產生負誤差，因此改用氫氮庫侖計，馬上電解管中的硫酸鉀改為以下哪種物質即可達此目的？〔 〕A．硫酸鉀； B．硫酸肼； C．氯化鉀； D．硫酸鈉。6．有關庫侖滴定的表達，以下哪個是正確的？ 〔 〕A．它是一個容量分析方法；B．它既是容量分析法，又是電化學分析法；C．它不是容量分析法，而是電化學分析法；D．它是依據滴定劑消耗的體積來確定被測組分含量。7．庫侖滴定不宜用于〔 。A．常量分析； B．半微量分析； C．微量分析； D．痕量分析。8．庫侖滴定是一個周密度和準確度都很高的方法，一般相對誤差可小于0.2%。這是由于該方法可以準確測量 〔 〕A．電位； B．電阻；C．電壓；D．電流。9．高沸點有機溶劑中微量水分的測定，最適宜的方法是〔 〕A．直接電位法； B．電位滴定法； C．電導分析法； D．庫侖分析法。10．測定基準物質的純度以及標準溶液的標定，最適宜的方法是〔 〕A．直接電位法； B．周密庫侖滴定； C．電導分析法； D．庫侖分析法。推斷題庫侖滴定法中，主要測量的參數是電解電流〔