polyphenylether多酚氧化酶polyphenoloxidase,PPO優(yōu)先提供者組織PPO，(preferredprovideroganization)聚苯醚簡介聚苯醚是本世紀(jì)60年代發(fā)展起來的高強(qiáng)度工程塑料，化學(xué)名稱為聚2,6—二甲基—1,4—苯醚，簡稱PPO(PolyphenyleneOxide)或PPE(Polypheyleneether),又稱為聚亞苯基氧化物或聚苯撐醚。聚苯醚是一類耐高溫的熱塑性樹脂。市場上通用的主要為改性的聚苯醚(ModifiedPolyphenyleneOxide),簡稱MPPO，或者M(jìn)PPE(ModifiedPolypheyleneether)。PPO,中文名稱叫聚苯醚。是世界五大通用工程塑料之一。它具有剛性大、耐熱性高、難燃、強(qiáng)度較高電性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)。另外，聚苯醚還具有耐磨、無毒、耐污染等優(yōu)點(diǎn)°PPO的介電常數(shù)和介電損耗在工程塑料中是最小的品種之一，幾乎不受溫度、濕度的影響，可用于低、中、高頻電場領(lǐng)域。PPO的負(fù)荷變形溫度可達(dá)190°C以上，脆化溫度為-170°C。PPO材料作為世界五大通用工程塑料之一，無毒，相對密度小，(PPO/PA同類產(chǎn)品也僅為1.10-1.13g/cm3),是五五大通用工程塑料中密度最小的,具有良好的機(jī)械強(qiáng)度，抗蠕變性，耐應(yīng)力松弛，抗疲勞強(qiáng)度高。PPO/PS合金耐熱性突出，熱變形溫度在1.82MPa下，可以從75-170C連續(xù)變化，隨著PPO含量增加，材料的熱變汽車工業(yè)形溫度不斷升高，用于滿足不同場合的性能需求oPPO及其合金可以采用注塑、擠出、模壓、發(fā)泡和電鍍、真空鍍膜、印刷機(jī)加工等各種加工方法。[1]純的PPO料具有熔融流動性較差、價(jià)格高的缺點(diǎn)，市場出售的產(chǎn)品均為其改良的產(chǎn)品，具有優(yōu)良的綜合性能，它們廣泛運(yùn)用于：電子電氣：能夠滿足在潮濕、負(fù)載、高溫的條件下具有優(yōu)良的電絕緣性，運(yùn)用制備電視積機(jī)調(diào)諧片、線圈芯、微波絕緣件、屏蔽套、高頻印刷電路板，各種高壓電子元器件，電視機(jī)、電腦、傳真機(jī)、復(fù)印機(jī)外殼等。汽車工業(yè)：適用于儀表板件、窗框、減震器、泵過濾網(wǎng)等。機(jī)械工業(yè)：用作齒輪、軸承、泵葉輪、鼓風(fēng)機(jī)葉輪片等。化工領(lǐng)域：用于制作管道、閥門、濾片及潛水泵等耐腐蝕零部件。化學(xué)特性化學(xué)式簡稱PPO。由2,6-二取代基苯酚經(jīng)氧化偶聯(lián)聚合而成的熱塑性樹脂，一般呈土黃色粉末狀。常用的是由2，6-二甲基苯酚合成的聚苯醚，具有優(yōu)良的綜合性能，最大的特點(diǎn)是在長期負(fù)荷下，具有優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性和突出的電絕緣性，使用溫度范圍廣，可在一127?121°C范圍內(nèi)長期使用。具有優(yōu)良的耐水、耐蒸汽性能，制品具較高的拉伸強(qiáng)度和抗沖強(qiáng)度，抗蠕變性也好。此外，有較好的耐磨性和電性能。主要用于代替不銹鋼制造外科醫(yī)療器械。在機(jī)電工業(yè)中可制作齒輪、鼓風(fēng)機(jī)葉片、管道、閥門、螺釘及其他緊固件和連接件等，還用于制作電子、電氣工業(yè)中的零部件，如線圈骨架及印刷電路板等。1964年,美國通用電氣公司首先用2,6-二甲基苯酚為原料實(shí)現(xiàn)聚苯醚工業(yè)化生產(chǎn)o1966年，通用電氣公司又生產(chǎn)了改性聚苯醚（MPPO）。1984年，世界聚苯醚的消費(fèi)量為163kt。生產(chǎn)和制備方法包括聚合和后處理兩部分：在聚合反應(yīng)釜中先加入定量的銅氨絡(luò)合催化劑，將氧氣鼓泡通入，然后逐步加入2，6-二甲基苯酚和乙醇溶液，進(jìn)行氧化偶聯(lián)聚合得到聚合物。后處理是將聚合物離心分離、用含硫酸30％的乙醇液洗滌，再用稀堿溶液浸泡、水洗、干燥、造粒，即得聚苯醚的粒狀樹脂。還可采用2，6-二苯基苯酚為單體,所得聚苯醚的熱穩(wěn)定性更好，已用于制造耐高溫薄膜和絕緣制品。為了改善成型加工性能和降低成本，可以用共混方法對聚苯醚進(jìn)行改性，改性聚苯醚成本低、市場價(jià)格已能和ABS樹脂競爭,廣泛用來代替青銅或黃銅制作各類機(jī)械零件及管道等。一種聚苯醚的制備方法，包括：將在非水溶性的聚合溶劑和催化劑存在下經(jīng)聚合得到的聚苯醚溶液與一種螯合劑水溶液接觸，終止聚合反應(yīng)的進(jìn)行并使催化劑失活；接著加入一種水溶性的難溶聚苯醚的溶劑，使聚苯醚沉淀析出，并分離回收所沉淀的聚苯醚；其中（a）聚苯醚溶液與螯合劑水溶液混合接觸，在50?120C下保持10?180分鐘；其中（b）分離回收聚苯醚后的混合物，含有非水溶性的聚合溶劑和水溶性的難溶聚苯醚的溶劑，將這一混合物加入水以萃取水溶性的難溶聚苯醚的溶劑，這樣就使水溶性的難溶聚苯醚的溶劑被萃取入水相而與聚合溶劑分離；其中（c）通過蒸餾的方法將水溶性的難溶聚苯醚的溶劑從水相中分離并除去，全部或部分留下來的水循環(huán)用于與分離聚苯醚后的濾液接觸，留下來的水相中高沸點(diǎn)有機(jī)物的含量為1重量％或更低。物理特性PPO無毒、透明、相對密度小，具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、耐應(yīng)力松弛、抗蠕變性、耐熱性、耐水性、耐水蒸汽性、尺寸穩(wěn)定性。在很寬溫度、頻率范圍內(nèi)電性能好，不水解、成型收縮率小，難燃有自熄性，耐無機(jī)酸、堿、耐芳香烴、鹵代烴、油類等性能差，易溶脹或應(yīng)力開裂，主要缺點(diǎn)是熔融流動性差，加工成型困難，實(shí)際應(yīng)用大部分為MPPO（PPO共混物或合金），如用PS改性PPO,可大大改善加工性能，改進(jìn)耐應(yīng)力開裂性和沖擊性能，降低成本，只是耐熱性和光澤略有降低。改性聚合物有PS（包括HIPS）、PA、PTFE、PBT、PPS和各種彈性體，聚硅氧烷,PS改性PPO歷史長，產(chǎn)品量大，MPPO是用量最大的通用工程塑料合金品種。比較大的MPPO品種有PPO/PS、PPO/PA彈性體和PPO/PBT/彈性體合金。PPO和MPPO可以采用注塑、擠出、吹塑、模壓、發(fā)泡和電鍍、真空鍍膜、印刷機(jī)加工等各種加工方法，因熔體粘度大，加工溫度較高。PPO和MPPO主要用于電子電器、汽車、家用電器、辦公室設(shè)備和工業(yè)機(jī)械等方面，利用MPPO耐熱性、耐沖擊性、尺寸穩(wěn)定性、耐擦傷、耐剝落、可涂性和電氣性能，用于做汽車儀表板、散熱器格子、揚(yáng)聲器格柵、控制臺、保險(xiǎn)盒、繼電器箱、連接器、輪罩；電子電器工業(yè)上廣泛用于制造連接器、線圈繞線軸、開關(guān)繼電器、調(diào)諧設(shè)備、大型電子顯示器、可變電容器、蓄電池配件、話筒等零部件。家用電器上用于電視機(jī)、攝影機(jī)、錄像帶、錄音機(jī)、空調(diào)機(jī)、加溫器、電飯煲等零部件。可作復(fù)印機(jī)、計(jì)算機(jī)系統(tǒng)，打印機(jī)、傳真機(jī)等外裝件和組件。另外可做照相機(jī)、辻時(shí)器、水泵、鼓風(fēng)機(jī)的外殼和零部件、無聲齒輪、管道、閥體、外科手術(shù)器具、消毒器等醫(yī)療器具零部件。大型吹塑成型可做汽車大型部件如阻流板、保險(xiǎn)杠、低發(fā)泡成型適宜制作高剛性、尺寸穩(wěn)定性、優(yōu)良吸音性、內(nèi)部結(jié)構(gòu)復(fù)雜的大型制品，如各種機(jī)器外殼、底座內(nèi)部支架，設(shè)計(jì)自由度大，制品輕量化。PPO的改性基本知識未經(jīng)改性的聚苯醚（PPO）樹脂具有良好的力學(xué)性能、電性能、耐熱性、阻燃性以及化學(xué)穩(wěn)定性等，但是它的耐溶劑性差、制品容易發(fā)生應(yīng)力開裂、缺口沖擊強(qiáng)度低，另外它存在一個(gè)致命的弱點(diǎn)一一熔體粘度高，加工成型性極差，純PPO樹脂不能采用注射方法成型，這樣大大限制了它的應(yīng)用。為了克服這些缺點(diǎn)，或賦予其新的性能，人們對PPO進(jìn)行了多種改性。其方法有化學(xué)（共聚、嵌段、接枝和網(wǎng)化等）和物理（共混、填充、增強(qiáng)和微發(fā)泡等）改性兩種。化學(xué)改性主要包括：（1）對PPO的結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性，如用溴化、磷酸酯化、磺酰化、羧基化等來提高PPO的溶解性和透氣性以用于膜材料，或是賦予PPO的阻燃性而用于阻燃材料；（2）PPO的主鏈或端基與帶官能團(tuán)的小分子進(jìn)行反應(yīng)，賦予PPO一定的極性和反應(yīng)活性，用于PPO合金的增容劑；（3）PPO與其他高分子或小分子通過嵌段或接枝共聚獲得新材料或用作PPO合金的增容劑；聚苯醚的物理改性中研究最為活躍的是PPO的合金化，主要包括：（1）利用PPO與聚苯乙烯（PS）在寬廣組成范圍內(nèi)的相容性與各種帶苯乙烯單元的聚合物共混來制備PPO/PS型合金，即第一代PPO合金；（2）通過與其它工程塑料，如聚酰胺（PA）、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚苯硫醚（PPS）等共混制備高性能的PPO合金，即第二代PPO合金。按組分間的相容性將聚苯醚合金分類另外，可以按組分間的相容性將聚苯醚合金分為：（1）相容體系，主要是指PPO/PS；（2）非相容體系，包括PPO/PA、PPO/PBT、PPO/PET、PPO/聚四氟乙烯（PTFE）、PPO/聚烯烴（PO）等；（3）部分相容體系，包括PPO/聚碳酸酯（PC）、PPO/PPS,PPO/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物（SBS）,PPO/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）、PPO/聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、PPO/苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN）等。應(yīng)用領(lǐng)域PPO的性能決定了其應(yīng)用的領(lǐng)域和使用的范圍：MPPO密度小，容易加工，熱變形溫度在90?175°C，有不同規(guī)格的商品，尺寸穩(wěn)定性好，適用于制造辦公設(shè)備、家用電器、計(jì)算機(jī)等箱體、底盤及精密部件。MPPO的介電常數(shù)及介質(zhì)損耗角正切在五大通用工程塑料中最低，即絕緣性最好，并且耐熱性好，適用于電氣工業(yè)。宜于制作用在潮濕而有載荷條件下的電絕緣部件，如線圈骨架、管座、控制軸、變壓器屏蔽套、繼電器盒、絕緣支柱等。MPPO的耐水及耐熱水性好，適用于制造水表、水泵。紡織廠用的紗管需耐蒸煮，用MPPO制的紗管使用壽命長。MPPO的介電常數(shù)及介質(zhì)損耗角正切在工程塑料中為不受溫度及周波數(shù)影響者，并且耐熱性及尺寸穩(wěn)定性好，適用于電子工業(yè)。由于電子工業(yè)及通訊產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，手機(jī)、便攜式電腦、高性能照相機(jī)、攝像機(jī)等都需要鋰離子電池，因此鋰離子電池市場大有發(fā)展前景，鋰離子電池用有機(jī)電解液的包裝材料過去用ABS或PC,最