天然藥物化學楊靜西安醫學院天然藥物化學1西安醫學院[單糖的幾種立體結構表示法]1、D型和L型（絕對構型）①Fisher投影式：距C=O最遠的不對稱C的構型為整個糖分子的絕對的構型。其OH向右為D，OH向左為L。第一節結構類型第三章糖與苷類

一、糖的結構與類型【含義】是多羥基醛（或酮）類化合物及其分子間脫水而形成的一系列聚合物的總稱。天然藥物化學2西安醫學院D型天然藥物化學3西安醫學院L型天然藥物化學4西安醫學院②Haworth式：看不對稱碳原子C5取代基的方向，向上為D，向下為L。天然藥物化學5西安醫學院β-D-葡萄糖苷α-L-鼠李糖苷2、優勢構象式α和β（相對構型）C1-OH和C5上的取代基為同側，為β型。C1-OH和C5上的取代基為異側，為α型。【結構類型】

天然藥物化學6西安醫學院[苷類（glycosides）]

是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羥基與非糖物質脫水縮合而成的一類化合物。二、苷的結構與分類苷鍵原子苷元苷鍵端基碳原子天然藥物化學7西安醫學院一、按苷鍵原子分類分為氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。（一）氧苷（O-苷）分為醇苷、酚苷、氰苷、酯苷、吲哚苷。1、醇苷是通過苷元醇羥基與糖端基羥基脫水而成的苷。紅景天苷天然藥物化學8西安醫學院2、酚苷是通過苷元酚羥基與糖端基羥基脫水縮合而成的苷。3、氰苷是指一類具有α-羥基氰的苷。天麻苷丹皮苷苦杏仁苷R=glc野櫻苷R=H天然藥物化學9西安醫學院5、吲哚苷是由苷元吲哚醇中的羥基與糖縮合而成的苷。4、酯苷是通過苷元羧基與糖縮合而成的苷。山慈菇苷AR=H山慈菇苷BR=OH靛苷吲哚醇靛藍天然藥物化學10西安醫學院（二）硫苷（S-苷）指糖的端基羥基與苷元的巰基（-SH）縮合而成的苷。（三）氮苷（N-苷）糖上端基碳與苷元上氮原子相連的苷。黑芥子苷（硫苷）

巴豆苷天然藥物化學11西安醫學院（四）碳苷（C-苷）是一類糖基不通過苷鍵原子，直接以碳原子與苷元的碳原子相連的苷類。二、按苷元結構分類三、按苷類在植物體內的存在狀況分類蘆薈苷天然藥物化學12西安醫學院按苷類在植物體內的存在狀況分類1、原生苷：原存在于植物體內的苷稱為原生苷。2、次生苷：水解后失去一部分糖的苷稱為次生苷。

按連接單糖基的數目分類

按連接的糖鏈數目分類按苷元結構分類天然藥物化學13西安醫學院第二節理化性質一、性狀和溶解性1、苷類多數是固體、無色、一般無味。2、溶解性：苷類的溶解性與糖基的數目、性質、苷元的結構有密切的關系。苷類大多是具有一定的親水性，苷元呈親脂性。二、旋光性苷類均有旋光性，天然苷類多呈左旋，水解后生成的糖常呈右旋。天然藥物化學14西安醫學院三、糖的化學鑒定1、α-萘酚-濃硫酸反應（Molisch反應）糖或苷的水溶液濃硫酸α－萘酚兩液層交界處呈顯紫色環2、斐林試劑（Fehling）反應還原糖產生磚紅色氧化亞銅沉淀3、銀鏡反應（Tollen）還原糖的檢識天然藥物化學15西安醫學院-3H2Oα-萘酚濃硫酸紫色天然藥物化學16西安醫學院（二）糖的色譜鑒定1、紙色譜法[展開劑]

水飽和的有機溶劑[Rf值與結構的關系]Rf值大小順序：①碳原子數目少的糖>碳原子數目多的糖②去氧糖>酮糖>醛糖

天然藥物化學17西安醫學院[顯色劑]

硝酸銀試劑還原糖顯棕黑色2、薄層色譜法用0.03mol/L硼酸溶液或無機鹽水溶液代替水制備薄層。[顯色劑]

硫酸的水或乙醇溶液

茴香醛-濃硫酸試劑固定相硅膠移動相極性大的溶劑系統天然藥物化學18西安醫學院第三節苷鍵的裂解

[目的]將苷鍵切斷，獲得糖及苷元，了解苷鍵的構型，苷元與糖及糖與糖的連接方式[裂解方法]酸、堿催化水解法，酶催化水解法，氧化開裂法。一、酸催化水解法[常用的酸]

稀鹽酸