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高分子科學(xué)導(dǎo)論功能高分子第1頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月FunctionalpolymersFunctionalpolymerisPolymerthatbearsspecifiedchemicalgroupsor;Polymerthathasspecifiedphysical,chemical,biological,pharmacological,orotheruseswhichdependonspecificchemicalgroups.Thereisadifferencebetweenthewords“performance”and“function”.Generally,“performance”istheresistanceofmaterialtotheexternalaction,andthe“function”meanstheconversionofmaterialinquantityorqualityrespondedtotheexternalinputsignal.Theinputsignalcouldbeforce,heat,light,electron,andsoon…第2頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Classificationoffunctionalpolymers力學(xué)功能材料強(qiáng)化功能材料,彈性功能材料化學(xué)功能材料分離功能材料,如分離膜、離子交換樹脂、高分子絡(luò)合物等反應(yīng)功能材料,如高分子催化劑、高分子試劑等生物功能材料,如固定化酶、生物反應(yīng)器等物理化學(xué)功能材料耐高溫高分子,高分子液晶等電學(xué)功能材料,如導(dǎo)電性高分子、超導(dǎo)性高分子、感電了性高分子等光學(xué)功能材料,如感光性高分子、導(dǎo)光性高分子、光敏性高分子等能量轉(zhuǎn)換功能材料,如壓電性高分子、熱電性高分子等生物化學(xué)功能材料人工臟器用材料,如人工腎、人工心肺等高分子藥用材料,如藥物活性高分子、緩釋性高分子藥物生物分解材料,如可降解性高分子材料等。第3頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月ContentConductingandSemi-conductingFunctionalPolymer
導(dǎo)電和半導(dǎo)體功能高分子FunctionalPolymerMaterialsforAdsorptionandSeparation
吸附分離功能高分子SuperabsorbentResin高吸水性樹脂F(xiàn)unctionalPolymerwithPhotoelectronicProperties
光電功能高分子BiomedicalPolymers
生物醫(yī)用高分子PolymericLiquidCrystal
高分子液晶IonicPolymers
離子型聚合物第4頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月ConductingandSemi-conductingFunctionalPolymer第5頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月WhatisconductivepolymerConductivepolymersarepolymersthatconductelectricity.Suchcompoundsmaybetruemetallicconductorsorsemiconductors.Itisgenerallyacceptedthatmetalsconductelectricitywellandthatorganiccompoundsareinsulating,butthisclassofmaterialscombinesthepropertiesofboth.Thebiggestadvantageofconductivepolymersistheirprocessibility.Conductivepolymersarealsoplastics(whichareorganicpolymers)andthereforecancombinethemechanicalproperties(flexibility,toughness,malleability,elasticity,etc.)ofplasticswithhighelectricalconductivities.Theirpropertiescanbefine-tunedusingtheexquisitemethodsoforganicsynthesis.第6頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Whyconductivepolymer普通高分子材料的靜電積聚靜電在工業(yè)生產(chǎn)中有很大的危害性。每年因靜電事故造成的損失超過(guò)百億美元。普通高分子材料對(duì)電磁波的屏蔽性差,通信設(shè)備常常因電磁波的入侵造成誤操作。導(dǎo)電高分子的發(fā)展已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)開始的設(shè)想第7頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Meritsofconductivepolymers$10billion$100EconomicsReplacethis......withthisEaseofProductionChemicalVersatilityFlexiblecircuitryReplacethis......withthis...withthisReplacethis...第8頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Conductivityofpolymers要使高分子材料導(dǎo)電就必須能模擬金屬的行為,亦即電子必須能不受原子的束縛而能自由移動(dòng),要達(dá)到此目的的第一個(gè)條件就是這個(gè)聚合物應(yīng)該具有交錯(cuò)的單鍵與雙鍵,亦稱為“共軛”雙鍵。為了使共軛高分子導(dǎo)電,必須要做摻雜。這和半導(dǎo)體經(jīng)過(guò)參雜后提高導(dǎo)電度類似。
-20-16-12-8-404絕緣體半導(dǎo)體導(dǎo)體超導(dǎo)體NylonPEPSPTFEGe,SiConductivePolymersNichromeCarbonfiberCuAlAglg(1/ohm?cm-1)第9頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Someconductivepolymers第10頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月InventionofConductivePolymerHidekiShirakawaA.G.McDiarmidA.HeegerEarly1970’s:MistakeinSkirakawa’slableadstoaccidentaldiscoveryofsilverlookingpolymer(polyacetylene)Late1970’s:CollaborationbetweenHeeger,MacDiarmidandShirakawaleadto10million-foldincreaseinconductivityofpolyacetylene.2000:Heeger,MacDiarmidandShirakawawinNobelPrizeinChemistry2000+:First‘organicelectronics’appearonthemarketasflexibledisplays.第11頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月E-ink美國(guó)Lucent公司和EInk公司共同開發(fā)出了“電子紙”,它可以應(yīng)用于電子書籍和電子報(bào)紙等。
第12頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月與硅晶體管相比,塑料晶體管的好處在于成本低廉,生產(chǎn)便捷,不需要專門化的昂貴制造設(shè)備和高度潔凈的真空環(huán)境。PolymerictransistorSi第13頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Electroluminescence常用于電致發(fā)光材料的聚合物包括:聚對(duì)苯乙烯、聚咔唑、聚噻酚等。空穴注入(正極)空穴遷移電子注入(負(fù)極)電子遷移電子與空穴復(fù)合激子擴(kuò)散激子復(fù)合電致發(fā)光輻射非輻射電致發(fā)熱第14頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Polymericsolarcell第15頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月FunctionalPolymerMaterialsforAdsorptionandSeparation第16頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Ion-exchangersSyntheticorganicpolymerresinsbasedonstyrene–oracrylic-acid-typemonomersaremostwidelyused.Generallysolidgelsinsphericalorgranularformconsistingof:A3-dimensionalpolymericnetwork,Ionicfunctionalgroupsattachedtothenetwork,CounterionsAsolventStrong-acid,cation-exchangeresinsandstrong-baseanionexchangeresinscanbeproduced.第17頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Mechanismofion-exchangeSO3-H+Na+SO3-Na+CH2N+(CH3)3OH-Cl-CH2N+(CH3)3Cl-H+OH-H2OCationexchangeresinAnionexchangeresin水處理離子交換大都是基于含磺酸基的交聯(lián)聚合物。水中的Na+通過(guò)樹脂層,交換磺酸中的H+。Ca2+,F(xiàn)e3+和Mg2+與磺酸基團(tuán)具有更大的親合力,因此硬水通過(guò)樹脂層后,不僅可以交換H+還可以交換Na+,得到軟水。當(dāng)樹脂中的磺酸基團(tuán)被這些硬離子飽和時(shí),樹脂層必須通過(guò)添加大量過(guò)量的鹽酸溶液或氯化鈉溶液進(jìn)行再生,以交換緊密結(jié)合的硬離子,從而再次使用。第18頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Structureofion-exchangeresin活性基團(tuán)結(jié)構(gòu)陽(yáng)離子交換樹脂
磺酸基類(強(qiáng)酸型)-SO3-H+
丙烯酸類(弱酸型)-COO-H+陰離子交換樹脂
季銨鹽類(強(qiáng)堿型)-CH2-NR3+OH-
仲胺類(弱堿型)-CH2-NHR
叔胺類(弱堿型)-CH2-NR2第19頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月OtherAdsorptionandSeparationpolymerOCOCO()MOOOOOO()MPolymericchelateresinβ-diketonecrownether通過(guò)對(duì)不同金屬離子的選擇性螯合作用,高分子螯合樹脂可實(shí)現(xiàn)對(duì)各種金屬離子的濃縮和富集,可廣泛地應(yīng)用于分析檢測(cè)、污染治理、環(huán)境保護(hù)和工業(yè)生產(chǎn)。Adsorbentresins吸附樹脂也稱物理吸附功能高分子,主要是一些非離子吸附樹脂,根據(jù)其極性大小可分為非極性、中極性和強(qiáng)極性三類。非極性吸附樹脂主要是交聯(lián)聚苯乙烯大孔樹脂,可通過(guò)范德華力吸附具有一定疏水性的物質(zhì);中極性吸附樹脂主要是交聯(lián)聚丙烯酸酯類及其與苯乙烯的共聚物。其吸附作用除范德華力外,氫鍵也起一定的作用;強(qiáng)極性吸附樹脂主要是聚丙烯酸酯樹脂利用水解反應(yīng)生成強(qiáng)極性的羧基,其吸附作用主要通過(guò)氫鍵和偶極作用進(jìn)行。第20頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月ApplicationofAdsorptionandSeparationpolymer第21頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月SuperabsorbentResin第22頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月SuperabsorbentpolymersSuperabsorbentpolymers(SAP)arepolymersthatcanabsorbandretainextremelylargeamountsofaliquidrelativetotheirownmass.Waterabsorbingpolymers,classifiedashydrogels,absorbaqueoussolutionsthroughhydrogenbondingwiththewatermolecule.Thetotalabsorbencyandswellingcapacityarecontrolledbythetypeanddegreeofcross-linkingtothepolymer.Lowdensitycross-linkedSAPgenerallyhasahigherabsorbentcapacityandswelltoalargerdegree.ThesetypesofSAPsalsohaveasofterandmorecohesivegelformation.Highcross-linkdensitypolymersexhibitlowerabsorbentcapacityandswell.Thegelstrengthisfirmerandcanmaintainparticleshapeevenundermodestpressure.第23頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Superabsorbentpolymers高吸水樹脂Starch(淀粉)Poly(vinylalcohol)(PVA,聚乙烯醇)Poly(acylicacid)(PAA,聚丙烯酸)Hydrolysisproductofpolyacrylonitrilebasedpolymer
(聚丙烯腈的水解產(chǎn)物)OCH2OHOHOHO()nStarchOHCH2CH()nPVACOOHCH2CH()nPAAC≡NCH2CH()nOH-H2OCOO-X+CH2CH()nX+=H+、Na+、K+第24頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月SuperabsorbentpolymersOHCH2CH()nOHHOHHOHHOHHOHHH2OCrosslink第25頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Applicationofsuperabsorbentpolymers第26頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Biomedicalpolymers第27頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Biomedicalpolymers生物醫(yī)用材料的特殊和基本要求如下:材料無(wú)毒、不致癌、不致畸,不引起人體細(xì)胞的突變和不良組織反應(yīng)。與人體相容性好,不引起中毒、溶血、凝血、發(fā)熱和過(guò)敏等現(xiàn)象。具有與天然組織相適應(yīng)的力學(xué)性能。針對(duì)不同的使用目的而具有特定的功能。生物醫(yī)用材料直接與生物系統(tǒng)相作用,除了各種理化性質(zhì)外,還必須具有良好的生物或組織相容性。按與活體組織作用的方式分類生物惰性材料:在生物體內(nèi)能保持穩(wěn)定,幾乎不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的材料。生物活性材料:指能在材料-組織界面上誘導(dǎo)出特殊生物或化學(xué)反應(yīng)的材料,這種反應(yīng)導(dǎo)致材料和組織間形成化學(xué)鍵合。第28頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Artificialorgans高分子材料作為人工臟器、人工血管、人工骨骼、人工關(guān)節(jié)、人工皮膚等醫(yī)用材料,正越來(lái)越廣泛地得到應(yīng)用。人工器官的應(yīng)用從大型化向小型化,從體外使用向內(nèi)植型,從單一功能向多功能化轉(zhuǎn)變。人工器官包括:永久性植入,完全替代原器官的功能;體外使用的大型人工器官裝置、主要用于手術(shù)中暫時(shí)替代人體器官的功能;暫時(shí)性植入器官,只能部分替代原器官功能;整容修復(fù)材料,不具備器官功能,但能修復(fù)人體的殘缺部位。第29頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Polymersusingforartificialorgans器官高分子材料心臟聚醚氨酯彈性體、硅橡膠腎臟纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯睛、聚砜、聚氨酯、聚碳酸酯肝臟賽璐酚,聚甲基丙烯酸-β-羥乙酯肺硅橡膠、聚丙烯中空纖維、聚烷砜關(guān)節(jié)、骨超高分子量聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、尼龍、聚酯皮膚硝基纖維素、聚硅酮-尼龍復(fù)合物、聚酯、甲殼素角膜聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸-β-羥乙酯、硅橡膠鼻、耳硅橡膠、聚乙烯乳房聚硅酮血管聚酯纖維、聚四氟乙烯、聚醚氨酯人工血液全氟烴、羥乙基淀粉、聚乙烯基吡咯烷酮膽管、尿道硅橡膠氣管、腹膜聚乙烯、聚四氟乙烯、聚硅酮、聚酯纖維第30頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月ArtificialorgansArtificialheartArtificiallungArtificialkidney第31頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Tissueengineering組織工程是將分離的自體或異體細(xì)胞吸附于可生物降解吸收的功能高分子支架上;然后在生長(zhǎng)因子的作用下進(jìn)行培養(yǎng),使細(xì)胞按支架的三維結(jié)構(gòu)進(jìn)行生長(zhǎng),從而構(gòu)建出體外的活體組織;支架聚合物則逐步被降解吸收;最后再將體外培養(yǎng)的組織植入體內(nèi)對(duì)病變的組織或器官進(jìn)行修復(fù)或替代。第32頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Aliphaticpolyesterusingfortissueengineering常用的細(xì)胞支架材料包括:聚乳酸、聚羥基乙酸、聚乙丙交酯、聚羥基脂肪酸酯,這些材料均屬于可降解脂肪族聚酯(biodegradablealiphaticpolyester)。PolylactidePoly(lactide-co-glycolide)PolycaprolactonePoly(p-dioxanone)Poly(butanediolsuccinate)OO()nOO()OO()nmOO((nOO((nOOO(nOO(第33頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月組織工程已率先在皮膚、骨骼等器官取得了臨床應(yīng)用,在內(nèi)臟方面也取得了重大的進(jìn)展和突破。除脂肪族聚酯外,膠原蛋白、聚氨基酸、聚膦氰等高分子也被應(yīng)用于細(xì)胞支架材料的研究Applicationoftissueengineering第34頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Bioabsorbablepolymer在外科手術(shù)中,通常會(huì)植入一些修復(fù)用的材料,這些材料只是起到暫時(shí)替代作用,當(dāng)肌體愈合后其作用即告結(jié)束。如果這些材料是非降解材料,會(huì)對(duì)患者肌體產(chǎn)生持續(xù)影響。如果另外進(jìn)行手術(shù)取出會(huì)對(duì)患者帶來(lái)二次痛苦。可生物吸收(降解)高分子材料可以有效解決這個(gè)問(wèn)題。隨著材料的使用功能結(jié)束,這些材料會(huì)逐漸降解為對(duì)人體無(wú)害的小分子化合物,并被人體吸收或代謝排出。因而越來(lái)越受到研究者的重視。骨科固定材料手術(shù)縫合線抗粘連膜第35頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Biodegradablepolymer膠原蛋白(collagen):構(gòu)成動(dòng)物體最基本的蛋白質(zhì)類物質(zhì)明膠(glutin):經(jīng)高溫加熱變性后的蛋白質(zhì)淀粉(starch)、葡聚糖(dextran)甲殼素與殼聚糖(chitin&chitosan):來(lái)源于昆蟲、蝦、蟹等的殼、皮等角質(zhì)。纖維素(cellulose):來(lái)源于植物合成高分子:脂肪族聚酯(aliphaticpolyester)、脂肪族聚碳酸酯(aliphaticcarbonate)聚酸酐(polyanhydride)、聚磷酸酯(polyphosphate)、聚原酸酯(polyorthoester)第36頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Pharmaceuticalpolymers我國(guó)是醫(yī)藥文明古國(guó),在天然藥用高分子的使用方面非常悠久。20世紀(jì)以來(lái),隨著藥學(xué)和有機(jī)合成的高速發(fā)展,有機(jī)低分子藥物由于其療效高,使用方便,為人類的醫(yī)療衛(wèi)生起到了巨大的推動(dòng)作用,在醫(yī)學(xué)史上有著不可磨滅的貢獻(xiàn)。但是,有機(jī)低分子藥物同時(shí)也存在巨大的副作用,如過(guò)敏、毒性積累等等。第37頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Propertiesofpharmaceuticalpolymers研究發(fā)現(xiàn),高分子藥物具有低毒、高效、緩釋、長(zhǎng)效,與血液和肌體相容性好等特點(diǎn)。高分子藥物可以降低用藥劑量,避免頻繁用藥;使藥物藥理活性更加持久,更有效到達(dá)癥患部位,從而具有更高的療效。藥物高分子的分類:藥用輔助材料:指在藥劑加工過(guò)程中所用的和為改善藥物使用性能而采用的高分子材料,這些材料本身不具備藥理活性。高分子藥物:高分子本身即具有藥理活性基團(tuán)或藥理活性作用,直接被用做藥物。第38頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Controlleddrugrelease藥物的控制釋放和靶向問(wèn)題已成為現(xiàn)代醫(yī)學(xué)最關(guān)心的問(wèn)題之一。高分子材料實(shí)際起到的是輔助材料的作用。用高分子材料制備藥物控制釋放體系主要有兩個(gè)目的:使藥物以最小的劑量在特定部位產(chǎn)生治療效應(yīng),優(yōu)化藥物釋放速率以提高療效,降低毒副作用。有三種模式可達(dá)到上述效果:時(shí)間控制體系(緩釋藥物)部位控制體系(靶向藥物)反饋控制體系(智能藥物)微膠囊是指以高分子膜為外殼,在其中包有被保護(hù)或被密封的物質(zhì)的微小膠囊物。藥物的微囊化就是將細(xì)微的藥物顆粒用高分子膜包裹起來(lái)形成微小膠囊物。第39頁(yè),課件共45頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Mechanismofcontrolleddrugrelease天然高分子材料:明膠、蟲膠、海藻酸、淀粉、糊精、纖維素、殼聚糖、玉米朊等等;化學(xué)
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