課題背景1實驗過程2結果分析3反應機理4本文檔共26頁；當前第1頁；編輯于星期二\12點19分1課題背景1、微波

微波是頻率介于電磁波譜的無線電波和紅外波中間的一種超高頻電磁波。它的頻率大約在300MHz～300GHz之間，波長只有1mm～1m左右。1969年，美國化學家Vander-hoff微波為熱源進行有機酯聚合反應，發現微波促進的化學反應速度比常規反應要快240倍，且副反應少。

本文檔共26頁；當前第2頁；編輯于星期二\12點19分

微波加熱是通過偶極分子旋轉(主要原因)和離子傳導兩種機理來實現的。在微波作用下，極性分子根據電磁波的方向進行有序排列。因為微波磁場變換速度較快，分子位移無法與其同步，導致分子間發生劇烈摩擦，溫度瞬間升高，受熱不均而使局部溫度過高。其次，隨著分子極性的改變，電子云的分布也發生了改變。這在微波反應中起到了降級某些反應能壘的作用。本文檔共26頁；當前第3頁；編輯于星期二\12點19分

多組分反應，就是將三種或三種以上的相對簡單易得的原料加入到反應中，用一鍋煮的方法，不經中間體的分離，直接獲得結構復雜的分子，在終產物的結構中含有所有加入的原料片斷的合成方法。2

多組分反應本文檔共26頁；當前第4頁；編輯于星期二\12點19分

多組分反應的優勢

傳統的有機合成

Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ

Ｅ反應物目的產物Ａ＋Ｂ產物分離、提純Ａ‘＋ＣC‘＋DEB‘產物分離、提純多組分法A+B+C+DE操作簡潔方便經濟上和環境友好上較為有利本文檔共26頁；當前第5頁；編輯于星期二\12點19分間二氰基聯苯胺類化合物

據有關文獻報道，間二氰基聯苯胺類化合物(Scheme1)是典型的供電子-吸電子-供電子（A-D-A）體系的化合物，這種化合物包含一個供電子基(-NH2)和兩個吸電子基(-CN)。該類化合物具有良好的光學性質(可用于制備新型熒光材料)，也可制備取代吲哚衍生物、人工光合系統、半導體和非線性光學材料以及分子電子識別系統。Scheme1本文檔共26頁；當前第6頁；編輯于星期二\12點19分

2、實驗過程將1mmol芳醛、1mmol酮、2mmol丙二腈加入干燥的10mLEmrysTMCreator微波合成儀專用反應容器中，同時加入2ml溶劑，再加入適量的催化劑，待體系充分混合均勻后，將其放入微波合成儀中。設置反應溫度、時間，TLC監測，至反應完全。本文檔共26頁；當前第7頁；編輯于星期二\12點19分,,本文檔共26頁；當前第8頁；編輯于星期二\12點19分100℃，15min以四氫吡喃酮、對氯苯甲醛和丙二腈為原料來合成6-氨基-8-（4-氯苯基）異苯并二氫吡喃-1,7-二腈為例100℃，15min合成6-氨基-8-芳基異苯并二氫吡喃-5,7-二腈3結果分析本文檔共26頁；當前第9頁；編輯于星期二\12點19分在3398.12cm-1

，3346.30cm-1

，3246.01cm-1

處的吸收峰為NH2

的伸縮振動峰，在2216cm-1

處的峰則顯示分子中存在氰基，在1654cm-1附近出現芳環骨架振動吸收峰。本文檔共26頁；當前第10頁；編輯于星期二\12點19分在1HNMR中，以DMSO-d6為溶劑，在δ=2.89ppm，δ=4.16ppm，和δ=3.86ppm處出現的單峰都是四氫噻喃酮上的亞甲基峰，在δ=6.68ppm處是-NH上活潑的氫原子峰，δ=7.35ppm，δ=7.37ppm，δ=7.57ppm，δ=7.59ppm處都是芳醛上的質子峰。本文檔共26頁；當前第11頁；編輯于星期二\12點19分δ=121.91ppm是2的碳峰，δ=115.31ppm是17的碳峰，δ=114.83ppm是16的碳峰,δ=95.85ppm是6的碳峰,δ=95.37ppm是4的碳峰，δ=65.24ppm是7的碳峰，δ=63.21ppm是8的碳峰，δ=27.64ppm是9的碳峰。δ=151.23ppm是5的碳峰,δ=145.99ppm是3的碳峰,δ=143.83ppm是1的碳峰，δ=134.10ppm是10的碳峰，δ=133.92ppm是13的碳峰,δ=130.14ppm是12，14的兩個碳峰,δ=128.84ppm是11，15的兩個碳峰，本文檔共26頁；當前第12頁；編輯于星期二\12點19分高分辨質譜顯示，化合物1B在m/z=316.0881處出現一個分子離子峰，與其分子量[M+Na]+的計算值316.0862(C17H12FN3NaO)相符本文檔共26頁；當前第13頁；編輯于星期二\12點19分6-氨基-8-芳基異二氫苯并噻喃-5,7-二腈的合成

以四氫噻喃酮、對甲氧基苯甲醛和丙二腈為原料來合成6-氨基-8-（4-甲氧基苯基）異二氫苯并噻喃-5-1,7-二腈為例110℃，10min110℃，10min本文檔共26頁；當前第14頁；編輯于星期二\12點19分在3422.27cm-1，3353.17cm-1，3253.72cm-1

處的吸收峰為NH2的伸縮振動吸收峰，在2219.94cm-1

處的峰則顯示分子中存在氰基，在1650.97cm-1附近出現了芳環骨架振動吸收峰。本文檔共26頁；當前第15頁；編輯于星期二\12點19分

在δ

=2.88、δ

=3.12ppm處出現的兩組三重峰和δ

=3.30ppm處出現的單峰為四氫噻喃酮上亞甲基的質子峰為δ

=3.83ppm處的單峰為甲氧基的質子峰，δ

=6.60ppm處的單峰為-NH上的活潑氫原子峰，在δ

=7.08ppm和δ

=7.25ppm處出現的兩組多重峰即為芳環上的質子峰。本文檔共26頁；當前第16頁；編輯于星期二\12點19分δ=114.98ppm是17的碳峰，δ=114.7ppm是12，14的兩個碳峰,δ=95.74ppm是6的碳峰,δ=95.29ppm是4的碳峰，δ=65.47ppm是7的碳峰，δ=63.25ppm是8的碳峰，δ=55.14ppm是18的碳峰,δ=27.63ppm是9的碳峰。δ=159.59ppm是13的碳峰,δ=151.28ppm是5的碳峰,δ=147.24ppm是3的碳峰,δ=143.49ppm是1的碳峰，δ=129.58ppm是11，15的兩個碳峰，δ=127.26ppm是10的碳峰，δ=122.30ppm是2的碳峰，δ=115.58ppm是16的碳峰,本文檔共26頁；當前第17頁；編輯于星期二\12點19分

高分辨質譜顯示，化合物2A在m/z=344.0838處出現一個分子離子峰，與其分子量[M+Na]+的計算值344.0834(C18H15N3ONaS)相符。本文檔共26頁；當前第18頁；編輯于星期二\12點19分8'-芳基-3',4'-二氫-1'H-螺[[1,3]-二氧戊環-2,2'-萘]-6'-氨基-5',7'-二甲腈的合成80℃，10min

以1,4-環己二酮單乙二醇縮酮、對氯苯甲醛和丙二腈為原料來合成8'-(4-氯苯基)-3',4'-二氫-1'H-螺[[1,3]-二氧戊環-2,2'-萘]-6'-氨基-5',7'-二甲腈為例。80℃，10min本文檔共26頁；當前第19頁；編輯于星期二\12點19分1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-十一烯（DBU）

DBU是具有雙環結構的脒，易溶于水以及常見乙醇、丙酮等有機溶劑當中。DBU中兩個氮原子都有一對孤對電子裸露在分子外，所以使DBU分子顯堿性，且其堿性很強，1%的水溶液pH值即可達到12.8。其次，DBU有很強的吸水性，可以在反應中吸附生成的水，促進反應向產物生成方向進行本文檔共26頁；當前第20頁；編輯于星期二\12點19分

紅外光譜中，在3417cm-1,3348cm-1，3247cm-1處的吸收峰為NH2的伸縮振動吸收峰，在2218cm-1處的峰則顯示分子中存在氰基，在1650cm-1附近出現了芳環骨架振動吸收峰。本文檔共26頁；當前第21頁；編輯于星期二\12點19分

1HNMR中，以DMSO-d6為溶劑，在δ=2.38ppm，δ=2.88ppm和δ=3.85ppm處出現的峰為縮酮上的亞甲基的質子峰，δ=4.16ppm和δ=4.31ppm處的峰為縮酮上的-OCH2的亞甲基峰，δ=6.61ppm處的單峰為-NH上的活潑氫原子峰，在δ=7.19ppm和δ=7.31ppm處出現的兩組多重峰即為芳環上的質子峰。本文檔共26頁；當前第22頁；編輯于星期二\12點19分13CNMR中，以DMSO-d6為溶劑，δ=152.92ppm是3,5的兩個碳的碳峰,δ=151.22ppm是1的碳峰,δ=147.33ppm是13的碳峰,δ=143.52ppm是16的碳峰，δ=137.59ppm是15的碳峰，δ=130.61ppm是17的碳峰，δ=122.15ppm是14的碳峰，δ=115.52ppm是18的碳峰,δ=114.96ppm是6的碳峰，δ=105.66ppm是19,20的兩個碳峰,δ=95.56ppm是8的碳峰,δ=95.34ppm是2的碳峰，δ=65.34ppm是4的碳峰，δ=63.21ppm是12的碳峰，δ=60.03ppm是11的碳峰,δ=56.06ppm是9、7的兩個碳的碳峰，δ