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文檔簡介
三元乙丙橡膠是乙烯.丙烯以及非共軛二烯烴的三元共聚物,1963年開端貿(mào)易化臨盆.每年全世界的花量是80萬噸.EPDM最重要的特點(diǎn)就是其優(yōu)勝的耐氧化.抗臭氧和抗侵蝕的才能.因?yàn)槿冶鹉z屬于聚烯烴家族,它具有極好的硫化特點(diǎn).在所有橡膠當(dāng)中,EPDM具有最低的比重.它能接收大量的填料和油而影響特點(diǎn)不大.是以可以制造成本低廉的橡膠化合
物.【1】分子構(gòu)造和特點(diǎn)三元乙丙是乙烯.丙烯和非共軛二烯烴的三元共聚物.二烯烴具有特別的構(gòu)造,只有兩鍵之一的才干共聚,不飽和的雙鍵主如果作為交鏈處.另一個(gè)不飽和的不會(huì)成為聚合物主鏈,只會(huì)成為邊側(cè)鏈.三元乙丙的重要聚合物鏈?zhǔn)峭暾柡偷?這個(gè)特點(diǎn)使得三元乙丙可以抵抗熱,光,氧氣,尤其是臭氧.三元乙丙本質(zhì)上是無極性的,對(duì)極性溶液和化學(xué)物具有抗性,吸水率低,具有優(yōu)勝的絕緣特點(diǎn).在三元乙丙臨盆進(jìn)程中,經(jīng)由過程轉(zhuǎn)變?nèi)龁误w的數(shù)目,乙烯丙烯比,分子量及其散布以及硫化的
辦法可以調(diào)劑其特點(diǎn).EPDM第三單體的選擇第三二烯烴類型的單體是經(jīng)由過程乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中產(chǎn)生不飽和,以便實(shí)現(xiàn)硫化.第三單體的選擇必須知足以下請(qǐng)求:最多兩鍵:一個(gè)可聚合,一個(gè)可硫化反響相似于兩種根本的單體主鍵隨機(jī)聚合產(chǎn)生平均散布足夠的揮發(fā)性,便于從聚合物中除去最終聚合物硫化速度適合二烯烴類型和含量對(duì)聚合物特點(diǎn)的影響
三元乙丙臨盆中主如果用ENB和DCPD.三元乙丙中最普遍運(yùn)用的是ENB,它比DCPD產(chǎn)品硫化要快得多.在雷同的聚合前提下,第三單體的本質(zhì)影響著長鏈支化,按以下次序遞增:EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)三元乙丙其他的受二烯烴第三單體影響的還有:ENB一快速硫化,高拉伸強(qiáng)度,低永遠(yuǎn)形變DCPD一防焦性,低永遠(yuǎn)應(yīng)變,低成本跟著二烯烴第三單體的增長,將會(huì)有下列影響產(chǎn)生:更快硫化率,更低的緊縮形變,高定伸,促進(jìn)劑
選擇的多樣性,削減的防焦性和延展,更高的聚合物成本.乙烯丙烯比乙烯丙烯比可以在硫化階段進(jìn)行轉(zhuǎn)變,貿(mào)易的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由80/20到50/50.當(dāng)乙烯丙烯比由50/50變更到80/20時(shí),正面的影響有:更高的壓坯強(qiáng)度,更高的拉伸強(qiáng)度,更高的結(jié)晶化,更低的玻璃體轉(zhuǎn)化溫度,能將原材料聚合物轉(zhuǎn)化成丸狀,以及更好的擠出特點(diǎn).不好的影響就是不好的壓延混雜性,較差的低溫特點(diǎn),以及不好的緊縮形變.當(dāng)丙烯比例更高時(shí),利益就是更好的加工機(jī)能,更好的低溫特點(diǎn)以及更好的緊縮形變等.分子量和分子量散布彈性體的分子量通經(jīng)常運(yùn)用門尼粘度暗示.在三元乙丙的門尼粘度中,這些值是在高溫下得到的,平日為1250如許做的重要原因是要消去由高乙烯含量所產(chǎn)生的任何影響(結(jié)晶化),由此會(huì)掩飾聚合物的真正分子量.三元乙丙的門尼粘度規(guī)模在20到100之間.也有更高分子量的商用三元乙丙也有臨盆,但一般都充油,以便混煉.分子量以及在三元乙丙中的散布可以在聚合進(jìn)程中經(jīng)由過程以下門路聚合:
催化劑以及共催化劑的類型和濃度溫度
改性劑,如氫的濃度三元乙丙的分子量散布可以經(jīng)由過程凝膠滲入滲出色譜法運(yùn)用二氯苯作為溶劑在高溫下
(150°C)測量而得.分子量散布平日被稱為是重量平均分子量與數(shù)目平均分子量的比例.根據(jù)
通俗和高度支化的構(gòu)造,這個(gè)值在2到5之間變更.因?yàn)橛蟹宙I,含有DCPD的三元乙丙橡膠更
寬的分子量散布.經(jīng)由過程增長三元乙丙的分子量,正面影響有:更高的拉伸和扯破強(qiáng)度,在高溫情形下更高的生坯強(qiáng)度,可以或許接收更多的油和填料(低成本).跟著分子量散布的增長,正面的影響有:增長的混煉和碾磨加工性.但是,較窄的分子量散布可以改良硫化速度,硫化狀況以及注塑行動(dòng).硫化類型三元乙丙可以運(yùn)用有機(jī)過氧化物或者硫來進(jìn)行硫化.但是,比擬與硫磺硫化,過氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業(yè)時(shí)具有更高的溫度抗性,更低的緊縮形變以及改良的硫化特點(diǎn).過氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本.正如前面所提到的,三元乙丙的交鏈速度和硫化時(shí)光跟著硫化類型和含量而轉(zhuǎn)變.當(dāng)三元乙丙與丁基,自然橡膠,丁苯橡膠混應(yīng)時(shí),在選擇適合的三元乙丙產(chǎn)品時(shí),必需要斟酌到下列身分:當(dāng)與丁基進(jìn)行混應(yīng)時(shí),因?yàn)槎』哂休^低的不飽和度,為順應(yīng)丁基的硫化速度,最好選擇相對(duì)較低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙.當(dāng)與自然橡膠和丁苯橡膠混應(yīng)時(shí),最好選擇8%到10%ENB含量的三元乙丙,以知足其硫化速度.三元乙丙橡膠(ethylene-Propyleneterpolymer)是乙烯.丙烯和少量非共軛二烯烴的共聚物,是乙丙橡膠的重要品種.它除保持二元乙丙橡膠優(yōu)秀的耐臭氧性.耐候性.耐熱性等特點(diǎn)外.在硫化速度.合營和硫化膠機(jī)能等方面又不完整同于二元乙丙橡膠.1.根本合營和質(zhì)量磨練辦法:三元乙丙橡膠的質(zhì)量磨練,除國際尺度化組織(ISO)和美國材料實(shí)驗(yàn)學(xué)會(huì)(ASTM)制訂的三元乙丙橡膠硫化膠機(jī)能磨練辦法外,我國和其它國度今朝尚無同一的國度級(jí)和部級(jí)乙丙橡膠質(zhì)量尺度及磨練辦法,大多半臨盆者均采取其公司或廠家的企業(yè)磨練辦法和質(zhì)量掌握尺度.ISO和ASTM三元乙丙橡膠硫化膠機(jī)能磨練辦法三元乙丙橡膠100氧化鋅5硫磺1.5硬脂酸1.0油爐法炭黑②80ASTM103號(hào)油③50促進(jìn)劑TMTD1.0促進(jìn)劑M0.5①尸=在充油母煉膠中,每100份基本橡膠中油的份數(shù).如y大于50份,則配方3不在加油.②現(xiàn)行工業(yè)參比炭黑,可用NB378炭黑代替,其成果稍有不合.③ASTM103號(hào)油特點(diǎn):100C時(shí)活動(dòng)粘度為16.8±1.2mm2/S,粘度比重常數(shù)為0.889±0.002.④實(shí)用于通用型三元乙丙橡膠.⑤實(shí)用于乙烯含量大于67%的高生膠強(qiáng)度的壓出類三元乙丙橡膠.⑥實(shí)用于充油三元乙丙橡膠.2混煉辦法:ISO混煉辦法有辦法A和辦法B兩種.辦法A為凋謝式混煉辦法;辦法B為密煉機(jī)混煉,開煉機(jī)加硫化系統(tǒng)及下片的辦法.ASATM用于磨練三元乙丙橡膠的混煉辦法有密煉機(jī)法.微型密煉機(jī)辦法和開煉機(jī)辦法三種辦法.辦法出處ISO4097-1980(E)ASTMD3568-81a一 . 構(gòu) 造 特 點(diǎn)乙丙橡膠系以乙烯和丙烯為基本單體合成的彈性體合成物.乙丙橡膠依分子鏈中單體單元構(gòu)成不合,有二元乙炳膠合三元乙丙膠之分.前者為乙烯和丙烯兩種組分的共聚物,后者為乙烯.丙烯和少量的第三單體(非共軛二烯聽)的共聚物.乙丙橡膠分子鏈段的序列構(gòu)成屬聚亞甲基型構(gòu)造.按國際合成橡膠定名法,二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠分離定名為:EPM(ethylenepropylenemethylene)和EPDM( ethyl-enepropylenedienemethylene) ;兩者統(tǒng)稱為乙丙橡膠(ethylenepropylenerubber,EPR).二. 品 種 商 標(biāo)的劃分(1 ) 劃 分原則乙丙橡膠商品商標(biāo)的劃分,主如果根據(jù)分子構(gòu)造與物性關(guān)系的基起源基本理.根據(jù)這個(gè)道理,分子量與分子量散布.構(gòu)成與構(gòu)成散布是決議物性的最重要的分子構(gòu)造參數(shù).集合態(tài)構(gòu)造也對(duì)物性有重要影響.這些構(gòu)造身分及其互相感化,使乙丙橡膠具有多樣的性質(zhì),從而順應(yīng)多方面的運(yùn)用.根據(jù)這種構(gòu)造-物性-運(yùn)用關(guān)系,工業(yè)上制訂出多種多樣的商品商標(biāo)總計(jì)超出200種,個(gè)中各具特色.不相反復(fù)的商標(biāo)亦有50余種.(二)品種商標(biāo)的標(biāo)記及其寄義.按單體單元構(gòu)成不合,有二元乙丙橡膠(EPM)和三元乙丙橡膠(EPDM)兩大類,例如,DutralCO和DutralTER分屬之..依第三單體種類不合,三元乙丙橡膠有乙叉降冰片烯型.雙環(huán)戊二烯型1,4-已二烯型三大類,例如,DutralTER054/E.三井EPT1045和Nordel分屬之..二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠各按不合門尼粘度區(qū)分.例如,DutralCO054.DutralTER048/的門尼粘度(ML100°C1+4)分離為40和80..二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠各按不合聯(lián)合丙烯(或乙烯)含量區(qū)分.例如,DutralCO034和DutralTER235/E2的聯(lián)合丙烯含量分離約為30%和40%..同一類型三元乙丙橡膠按不合第三單體含量(或碘值)區(qū)分.例如,DutralTER054/E.DutralTER/E2和DutralTER046/的第三單體含量分離為尺度值.2倍尺度值和3倍尺度值..二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠各有充油與否以及充油時(shí)不合充油量之分.例如,DutralCO054.DutralCO554P.DutralTER048/E.DutralTER535/E的充油量分離為0.50.0和50%;后綴字母P暗示白臘系油品..特別商標(biāo):高乙烯含量結(jié)晶型商標(biāo).例如,JSREP912P.JSREP01P,重要用于聚烯烴樹脂改性,后綴字母P暗示橡膠為粉末狀;
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