制藥廢水處理技術研究進展摘要分析了制藥生產廢水的水質特征，介紹了近年來國內外制藥廢水處理過程中常采的各種物化法、化學法、生化法及其他組合處理方法，評述了各種處理方法的特點及其存在的問題，討論了處理工藝的選擇和制藥廢水的資源回收利用問題。關鍵詞制藥廢水處理進展回收利用ProgressinthetreatmenttechnologyofpharmaceuticalwastewaterWangMingxia，DingNaichun，FengXiaohuan，GuanWeisheng.(SchoolofEnvironmentalScienceandEngineering，Chang’AnUniversity，Xi’anShanxi710061)Abstract:Thecharactersoftheeffluentfromthemedicineproductionweredescribed.Andsomepopulardisposaltechnologiesusedinpharmaceuticalwastewatertreatmentwereintroduced，suchasphysicochemicaldisposalprocess，chemicaldisposalprocess，bio-chemicaldisposalprocess，andothercombinedprocess.Theappliedcharacteristicsanddrawbacksofdifferentmethodswerecommentated.Finallyhowtochoosetheappropriateprocesswasdiscussed，andthecleanerproductionandrecoveryofpharmaceuticalwastewaterwerealsoputforward.Keywords:PharmaceuticalwastewaterTreatmentProgressRecovery制藥工業廢水主要包括抗生素生產廢水、合成藥物生產廢水、中成藥生產廢水以及各類制劑生產過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。其廢水的特點是成分復雜、有機物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高，特別是生化性很差，且間歇排放，屬難處理的工業廢水。隨著我國醫藥工業的發展，制藥廢水已逐漸成為重要的污染源之一，如何處理該類廢水是當今環境保護的一個難題。1制藥廢水的處理方法制藥廢水的處理方法可歸納為以下幾種：物化處理、化學處理、生化處理以及多種方法的組合處理等，各種處理方法具有各自的優勢及不足。1.1物化處理根據制藥廢水的水質特點，在其處理過程中需要采用物化處理作為生化處理的預處理或后處理工序。目前應用的物化處理方法主要包括混凝、氣浮、吸附、氨吹脫、電解、離子交換和膜分離法等。混凝法該技術是目前國內外普遍采用的一種水質處理方法，它被廣泛用于制藥廢水預處理及后處理過程中，如硫酸鋁和聚合硫酸鐵等用于中藥廢水[1，2]等。高效混凝處理的關鍵在于恰當地選擇和投加性能優良的混凝劑。近年來混凝劑的發展方向是由低分子向聚合高分子發展，由成分功能單一型向復合型發展[3]。劉明華等[4]以其研制的一種高效復合型絮凝劑F-1處理急支糖漿生產廢水，在pH為6.5，絮凝劑用量為300mg/L時，廢液的COD、SS和色度的去除率分別達到69.7%、96.4%和87.5%，其性能明顯優于PAC(粉末活性炭)、聚丙烯酰胺(PAM)等單一絮凝劑。氣浮法氣浮法通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學氣浮和電解氣浮等多種形式。新昌制藥廠采用CAF渦凹氣浮裝置對制藥廢水進行預處理，在適當藥劑配合下，COD的平均去除率在25%左右[5]。吸附法常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。武漢健民制藥廠采用煤灰吸附－兩級好氧生物處理工藝處理其廢水。結果顯示，吸附預處理對廢水的COD去除率達41.1%，并提高了BOD5/COD值[6]。膜分離法膜技術包括反滲透、納濾膜和纖維膜，可回收有用物質，減少有機物的排放總量。該技術的主要特點是設備簡單、操作方便、無相變及化學變化、處理效率高和節約能源。朱安娜等[7]采用納濾膜對潔霉素廢水進行分離實驗，發現既減少了廢水中潔霉素對微生物的抑制作用，又可回收潔霉素。電解法奪該法處理廢水追具有高效、易豐操作等優點而讓得到人們的重允視，同時電解劑法又有很好的窯脫色效果。李豪穎奪[8]械采用電解法預遼處理核黃素上某清液，釘COD堵、煩SS萍和色度的去除刃率分別達到湖71禾％、婦83航％和斑67屋％。纏1.2巷化學處理勞應用化學方法窩時，某些試劑竭的過量使用容查易導致水體的辦二次污染，因遭此在設計前應籍做好相關的實著驗研究工作。漁化學法包括鐵各炭法、化學氧命化還原法渡（家fento么n詳試劑朽、愛H垂2惡O艱2糟、我O摔3羅）、深度氧化恭技術等。鐵炭法勁工業運行表明扔，摘以垃Fe-牧C惰作為制藥廢水賞的預處理步驟申，其出水的可茶生化性可大大趴提高。君樓茂興等曉[9]選采用鐵藝炭左—駕微電扣解緞—洗厭成氧答—言好瘦氧堵—絕氣浮聯合處理瓜工藝處理甲紅愿霉素、鹽酸環笛丙沙星等醫藥班中間體生產廢罰水叮，陶鐵炭法處理吹后家CO掛D它去除率覽達獅20%究，爭最終出水達到翁國家《污水綜乏合排放標準》色(腿GB8978間—道1996)順一級標準。凝Fent呆o情n歷試劑處理法抽亞鐵鹽叮和爽H嘆2燃O連2撿的組合稱旺為包Fento某n饅試劑，它能有瓜效去除傳統廢溉水處理技術無巨法去除的難降球解有機物。隨芳著研究的深入觀，又把紫外光簡（慢UV侄）督、草酸鹽冊（蒙C意2日O睬4熄2-鍬）迅等引際入登Fento險n庭試劑中，使其梅氧化能力大大苗加強。程滄滄四等笨[10]撤以辦TiO嶼2督為催化劑沉，魚9惠W慰低壓汞燈為光礙源，提用勵Fento領n號試劑對制藥廢蜘水進行處理，炭取得了脫色止率賊100僑%澇，兆CO怖D止去除什率脅92.3挑%部的效果，且硝矩基苯類化合物李從濫8.05m墨g/啊L妥降爐至紛0.41m揚g/刮L醒。氧化法吵采用柏該汪法能提高廢水宅的可生化性，葡同時蔥對孫CO聰D觸有較好的去除桶率。輪如遍Balcio觀gl刻u躬等孟[11]蓬對遲3注種抗生素廢水骨進行臭氧氧化淘處理，結果顯爭示，經臭氧氧撫化的廢水不貸僅誕BOD災5算/CO滅D曾的比值有所提塑高，而張且帽CO像D倍的去除率均脊為嘩7生5域％以上。氧化技術歉又稱高級氧化鞏技術，它匯集居了現代光、電初、聲、磁、材自料等各相近學及科的最新研究眠成果，主要包徒括電化學氧化物法、濕式氧化嬸法、超臨界水它氧化法、光催擦化氧化法和超鉗聲降解法等。叨其中紫外光催課化氧化技術具肚有新穎、高效疊、對廢水無選夜擇性等優點，跟尤其適合于不趨飽合烴的降解華，且反應條件愿也比較溫和，捉無二次污染，測具有很好的應吐用前景仿[12]鼻。與紫外線、窯熱、壓力等處壇理方法相比，克超聲波對有機將物的處理更直同接，對設備的罪要求更低，作矮為一種新型的丈處理方法，正賊受到越來越多故的關注。肖廣今全等衫[13]辰用超聲波－好蓬氧生物接觸法案處理制藥廢水番，在超聲波處習理陶60拒s棗，功銷率友200帥w旗的情況下，廢銳水閣的搞CO位D賽總去除率豬達路9刺6桂％。窮1.3依邀生化所處理慎生化處理技術按是目前制藥廢畢水廣泛采用的功處理技術，包齊括嗓好氧生物法、凍厭氧生物法、雷好氧－厭氧等眼組合方法。好氧生物處理頭由于制藥廢水也大多是高濃度燈有機廢水，進來行好氧生物處喬理時一般需對貞原液進行稀釋濤，因此動力消盆耗大老，且廢水牽可生化性較差紡，顏很難直接生化榨處理后達標排姐放，所以單獨戒使用好氧處理狐的不多，一般炊需進行預處理觀。常用的好氧半生物處理方法信包括活性污泥輩法、深井曝氣森法、擦吸附生物降解甚法司(A緣B灌法榜)丟、接觸氧化法逗、槐序批式間歇活彈性污泥仆法數(SB言R酸法漏)羊、循環式活性劃污泥法（天CAS呢S仔法皇）等。渾（杯1叮）深井曝氣法熄聾深井曝氣是一男種高速活性污噸泥系統，該法妥具有氧利用率圾高、占地面積鳴小盞、向處理效果佳患、驗投資少、運行毅費用低身、睡不存在污泥膨夢脹、產泥量低勤等優點。役此外，其烘保溫效果好，牽處理不受氣候劑條件影響，可挑保證北方地區軋冬天廢水處理辨的效果。東北緩制藥總廠的高唯濃度有機廢水誦經深井曝氣池葵生化處理后漂，弊CO禁D改去除率達偶92.7%愿[14]魔，可見用其處匹理效率是很高扮的，而且對下衣一步的治理極躺其有利，對工老藝治理的出水應達標起著決定裙性作用。（2）AB法晴A駁B暮法屬超高負荷星活性污泥法辟。鉗A隸B悅工藝爹對怖BOD昨5席、貴CO擋D勸、瑞S再S劃、磷和氨氮的這去除率一般均暈高于常規活性砍污泥法。其突冷出的優點涌是壺A尚段負荷高，抗梯沖擊負荷能力逐強，片對霉p鹿H優和有毒物質具養有較大的緩沖拘作用，特別適救用于處理濃度昨較高、水質水答量變化較大的擠污水。楊俊仕仔等作[15]蘭采用水解酸化禿－雞A病B柿生物法工藝處均理抗生素廢水抖，工藝流程短雄，節能，處理紀費用也低于同爐種廢水的化學誤絮凝－生物法玩處理方法。葛（爭3舞）生物接觸氧屋化法超該技術集活性乳污泥和生物膜糞法的優勢于一聾體，具有容積禿負荷高、污泥除產量少、抗沖羅擊能力強、工寧藝運行穩定、桑管理方便等優暮點。很多工程鐘采用兩段法，轟目的在于馴化案不同階段的優罪勢菌種，悲充分發揮不同瞧微生物種群間倡的協同作用啟，提高生化效議果和抗沖擊能婆力。月在工程中常以職厭氧消化、酸墳化作為預處理切工序，采用接宿觸氧化法處理柴制藥廢水。哈箭爾濱北方制藥寺廠采用水解酸臘化－兩段生物潤接觸氧化工藝屬處理制藥廢水易，運行結果表幅明，該工藝處部理效果穩定、霧工藝組合合理瓜[16]秩。隨著該工藝幟技術的逐漸成轎熟，應用領域蓮也更加廣泛。棉（趨4箏）鄰SB乘R濕法勇SB待R辨法具有耐沖擊匯負荷強、污泥太活性高、結構撲簡單、無需回裂流、操作靈活簡、占地少、投凈資省、運行穩喬定、基質去除塌率高、脫氮除董磷效果好等優甲點，適合處理觀水量水質波動影大的廢水。王踩忠叮[17]英用辨SB挎R格工藝處理制藥脖廢水暫的奔試驗表明：曝圖氣時間對該工萬藝的處理效果戲有很大影響；填設置缺氧段，螞尤其是缺氧與富好氧交替重復奪設計，可明顯貢提高處理效果顆；反應池中投惰加紅PA火C畫的泳SB隱R袋強化處理工藝凝，可明顯提高疑系統的去除效睛果。近年來該藥工藝日趨完善糕，在制藥廢水臂處理中應用也際較多，邱麗君頌等漸[18]尾采用水解酸化省－巨SB共R醫法處理生物制取藥廢水，出水續水質達到柔GB8978擔－饒1996惠一級標準。糧1.3.摧2規香厭氧生物處理草目前國內外處型理高濃度有機去廢水主要是以圾厭氧法為主他，但經單獨的爺厭氧方法處理沙后出水圖COD你仍較高，凝一般需要進行匠后處理（如好刊氧生物處理）轎。目前仍需加赴強高效厭氧反燃應器的開發設幟計及進行深入劣的運行條件研彈究。在處理制虧藥廢水中鳥應用較成功的貪有上流式厭氧擇污泥床降（蓋UAS惱B奮）、厭氧復合早床袖(UBF準)艙、厭氧折流板診反應器陜（解ABR舒）貍、水解法等。抓（朱1棍）葬UAS幻B夸法鈔UAS更B碧反應器具有厭低氧消化效率高閣、結構簡單、音水力停留時間櫻短、無需另設昌污泥回流裝置透等優點。采鍵用搜UAS鈔B質法處理卡那霉鋒素筒[19]火、氯酶素忙、矩V蟲C臂、嘴S把D水和葡萄糖等制串藥生產廢水時蛾，通常要糟求懇S宗S帳含量不能過高默，以保彼證腸CO羅D擔去除率完在善85花%宅～暮90誦%旨以上。二級串竟聯架UAS沫B頓的聯CO蚊D撥去除率可吩達覺90釘%怎以上。溝（療2民）撤UB悲F耍法帆買文寧等牽[20]慈將鳴UAS修B俘和路UB嫩F咳進行了對比試之驗，結果表明旬，虧UB承F單具有反應液傳羊質和分離效果琴好、生物量大蘋和生物種類多物、處理效率高妻、運行穩定性源強的特征，是秩實用高效的厭悄氧生物反應器渡。畫（債3殘）水解酸化法倚水解池全稱為競水解升流式污犧泥床佩（臂HUSB搭）寄，它是改進燦的霜UAS盜B真。水解池較之罷全過程厭氧池國有以下優點：垂不需密閉、攪牙拌，不設三相爽分離器，降低阿了造價并利于占維護；可將污擦水中的大分子卡、不易生物降沒解的有機物降莊解為小分子、莖易生物降解的貝有機物，改善河原水的可生化瓜性；反應迅速父、池子體積小買，基建投資少藏，并能減少污亂泥量。近年來烈，水解－好氧頑工藝在制藥廢口水處理中得到忘了廣泛的應用吊，如某生物制胞藥廠采用水解和酸化－二段式忽生物接觸氧化愿工藝處理制藥稱廢水，運行穩按定，有機物去蔑除效果顯著差，才CO墳D竟、作BOD冬5式和趨S殊S悶的去除率分別餃為弦90.逗7款％帆、辯92.趁4碧％爬和防87.奸6胞％率[21]幅。增厭氧－好氧及襯其他組合處理妨工藝姿由于單獨的好世氧處理或厭氧什處理往往不能書滿足要求，而茶厭氧－好氧、狂水解酸化－好賀氧等組合工藝禮在改善廢水的胸可生化性、耐飼沖擊性、投資仆成本、處理效幫果等方面表現仆出了明顯優于憑單一處理方法催的性能，因而剖在工程實踐中季得到了廣泛應鋪用。如利民制羊藥廠采用厭氧似－好氧工藝處菠理制藥廢水憲，冤BOD義5搏去除率失達疾9贊8耳％宣，涉CO溫D滿去除率姥達布9畜5唉％，處理效果鴿穩定前[22]鋼；肖利平等渠[23]踩采用微電解－吐厭氧水解酸化術－化SB留R敞工藝處理化學栗合成制藥廢水樸，望結果表明，輕整個串聯工藝岸對廢水水質、敢水量的變化具老有較強的耐沖標擊能力轎，銀CO閱D逼去除率可磨達頸86即%玉～握92面%田，是處理制藥功廢水的一種理溫想的工藝選擇躺；尸胡大鏘等爬[24]慌在對醫藥中間似體制藥廢水的漏處理中采用水溝解酸化因－夸A/金O悔－催化氧化－疲接觸氧化工藝打，當進劑水島CO守D玩為圣12000榜mg摩/脹Ｌ左右時，出水水悅CO避D繪達菊300mg降/巨Ｌ以下；許玫匯英等冷[25]茶采用生物膜雪－腸SB藍R霜法處理含生物炒難降解物的制鼻藥廢水葵，貴CO劇D失的去除率能達褲到膠87.侍5爹％壟～誼98.3燈1苦％，遠高于單舟獨的生物膜法方和榴SB椒R杰法的處理效果菌。毒此外，隨著膜參技術的不斷發旅展，膜生物反協應亦器券(MBR好)沃在制藥廢水處煎理中的應號用研究也逐漸縫深入放。赴MB名R鼠綜合了膜分離妥技術和生物處蔥理的特點，具鎖有容積負荷高色、抗沖擊能力飲強、占地面積元小、剩余污泥遮量少等優點。嘉白曉慧等脆[26]僅采用厭氧－膜病生物反應器工哄藝處框理鑄CO火D糠為扔25000格mg/廊L殊的醫藥中間體之酰氯廢水，選繭用杭州化濾膜臣工程公司生產綠的昏ZKM-W0番.5驢T歸型膜組件，系累統獵對潛CO磨D屬的去除率均保五持驟在門9燙0松％以上弦；廊Living匹gsto拾n令等利用專性細傭菌降解特定有蜜機物的能力，輩首次采用了萃井取膜生物反應眠器處理器含輩3座，制4詢-刃二氯苯胺的工境業廢水體，敞HR磚T怨為襲2隨h僵，其去除率達旺到船9阻9恥％，獲得了理伴想的處理效果喚[27]炊。盡管在膜污太染方面仍存在朝問題，但隨著眼膜技術的不斷橡發展，將會朱使租MB僚R唯在制藥廢水處蠅理領域中得到把更加廣泛的應灘用。調2鄰寒制藥廢水的處三理工藝及選擇趙制藥廢水的叮水質街特點使得多數成制藥廢水單獨疊采用生化法處珍理根本無法達元標，段所以罵在生化處理前霜必須進行必要摔的預處理。一樹般應設調節池丙，調節水質水命量亮和伏p嫁H傷，且根據實際汗情況采用某種究物化或化學法話作為預處理工樸序，以降低水羊中虎的蝴S址S神、鹽度及部懷分團CO跑D主，減少廢水中舞的生物抑制性事物質，并提高侍廢水的可降解挑性，以利于廢池水的后續生化黎處理。祖預處理后的廢毫水，可根據其處水質特征選取糊某種厭氧和好蘿氧工藝進行處厚理，若出水要拋求較高，好氧待處理工藝后還爬需繼續進行后潑處理。具體工女藝的選擇應綜的合考慮廢水的遺性質、工藝的椒處理效果、基責建投資及運行虹維護等因素，產做到技術可行姜，經濟合理。有總的工藝路線來為預處理－厭簽氧－好氧－（臉后處理）組合疫工藝。如瀉陳明輝等躬[28]果采用水解吸圈附許—筍接觸氧探化立—測過濾組合工藝御處理含人工胰勁島素等的綜合記制藥廢水，處役理后出水水質澇優于拔GB8978臺－丸1996錦的一級標準。尿氣浮－水解－幻接觸氧化工藝剝處理化學制藥喉廢水、復合微繩氧水解－復合必好氧－砂濾工浴藝處理抗生素蛇廢水、氣浮飛－遲UB要F朝－抗CAS池S潤工藝處理高濃籍度中藥提取廢懼水等都取得了判較好的處理效鍋果星[29-31主]賠。