第三章護膚類化妝品1.教學目的了解：全面了解膏霜類化妝品的結構，組成，原料及生產設備,全面了解膏霜類化妝品的制備原理理解：乳化理論掌握：膏霜類化妝品配方設計原理,用HLB值法設計膏霜類化妝品配方的原理、護膚類化妝品的制備及工藝2.重點，難點重點：膏霜類化妝品配方設計原理重點：用HLB值法設計膏霜類化妝品配方的原理第三章護膚類化妝品護膚類化妝品是指滋潤、保護、營養、美化皮膚的化妝用品。是化妝品中的一大類產品，包括膏霜、奶液和蜜類等不同類型和護膚、營養、防裂、美容等不同用途的產品。護膚品主要是膏霜產品，是由不相溶的油相和水相通過乳化劑的作用并在一定的工藝條件和攪拌或均質下制備的穩定的乳化體，是化妝品中技術要求較高的一類產品，下面根據乳化理論和親水親油平衡值法介紹膏霜類化妝品配方的設計原理和步驟，為產品開發打下一定的基礎。3.1膏霜配方設計原理3.1.1乳化理論一．乳化體類型由兩種不互溶或部分互溶的液體所形成的粗分散系統稱為乳狀液。乳狀液是一種或幾種液體以液珠形式均勻地分散在另一不相混溶的液體中構成的具有相當穩定性的多相分散體系。兩種不相混溶的純液體不能形成較穩定的乳狀液，必需要有第三組分——乳化劑(例如肥皂和表面活性劑等)存在而起乳化和穩定作用。乳狀液中以液滴或其他形式被分散的一相稱為分散相(或稱內相，不連續相)另一相是連成一片的，稱為分散介質(或稱外相，連續相)。常見的乳狀液一般都有一相是水或水溶液，通稱水相；另一相是與水不相混溶的有機相，通稱油相。根據分散相的性質，乳狀液可分為二類：外相為水，內相為油的乳狀液稱為水包油型乳狀液，以O／W表示，反之，則為油包水乳狀液，以W/O表示。近年來，多重乳液已開始應用，W／O／W或O／W／O型的，多重乳液是分散液滴本身就是乳狀液。復合乳化型或稱為套圈式以W/O/W、（分別為內水相、油相、外水相）和O/W/O（分別為內油相、水相、外油相）表示。以水相和油相交替一層一層的包覆．這種類型少見．一般存在于原油中．由于這種套圈式乳狀液的存在，給原油的破乳帶來很大的困難。現在研究用于液膜分離。在多重乳狀液中介于被封閉內相液滴和連續的外相之間的為液膜相，如W／O／W型多重乳狀液的油相稱為油膜，O／W／O型多重乳狀液的水相稱為水膜，兩種類型的多重乳狀液液膜結構如上圖所示意。現今，常根據分散相液滴的大小將乳狀液分成三類：粗乳液(macroemulsions)，液滴的直徑>400nm(0.4um)，在光學顯微鏡可觀察到液滴的形狀和大小，呈藍白至乳白色，通常稱為乳狀液或乳液;微乳液(mlcroemulslons)液滴的直徑<100nm(0.1um)，呈半透明或透明的液體;微細乳液(miniemulsions)液滴直徑介于上述兩種類型之間(100nm～400nm，0.1~0.4um)，是藍白色液體。化妝品工業常見的膏霜、乳液、發乳和護發素等屬于粗乳液；一些透明啫哩型產品、透明的香波和浴液等屬于微乳液。嚴格說來，很多化妝品的乳狀液含有的分散相是微細的、軟蠟狀的半固態微粒;這些微粒在高溫(70℃以上)熔化，被乳化為細微的液滴．冷卻后形成半固態的微粒，均勻地分散在介質中。此外，有些化妝品乳狀液常添加一些固體粉末(如二氧化鈦、滑石粉和著色劑等)，這類產品實際上是固態的粉末分散在乳狀液中形成的懸浮液。微細粉末的存在可增加體系的穩定性，但這類的體系涉及到固體的潤濕、分散和粉末的表面處理等方面的問題。乳化體——將油和水互不相溶的二相通過機械攪拌（或均質）和乳化劑的作用并在一定的工藝條件下使其中的一相均勻地分散在另一相中得到體系稱為乳化體。在物理化學課程中已經學過了部分表面化學的內容。提問：1.油水攪拌混合的現象？2.在油水溶液中加入洗滌劑？乳化是一種液體被分裂成小液滴，分散于另一不相混溶的液體中形成乳狀液的過程。由此可見乳化起碼具備這二個條件，但是制備穩定的乳化體還不夠，還有很多影響因素，如溫度、攪拌速度、等。下面先看制備乳狀液應該具備的三個必須條件：

第一個條件是向體系提供機械能(如攪拌和均質等)可完成二相混合過程。如油水劇烈攪拌時的暫時混合。在乳化過程中．首先是兩相之間的界面形變，形變至一定程度后，形成較大的液滴；然后，大的液滴進一步被破壞成小液滴。因而，液滴的破壞是乳化過程關鍵的一步。在任何情況下，液滴必需先形變才被破裂。當兩相界面的兩側有壓力差時，界面將是彎曲的，界面張力為γ粘度為η的彎曲界面凹面的一側的壓強較凸面的一側高。將熱力學的概念用于該界面，可導出壓強差與界面曲率之間的關系，此壓強差稱為Laplace壓強△p（拉普拉斯，物理化學中學過）)，△P與界面曲率半徑的關系稱為Laplace公式：式中R1和R2是曲面凹面的主要曲率半徑，對于半徑為R的球型液滴，上式變為2γ／R。Laplace壓強是對抗界面形變的，液滴的任何形變會導致△P的增加。為了使液滴破裂，應在R距離內加外壓對抗Laplace△P壓強。這就意味著要具有2γ／R數量級大小的壓強梯度。攪拌可產生所需的壓強梯度。液滴越小，使液滴破裂需要的攪拌作用更強烈。因而，除非η很高，一般情況下，在乳化過程中液體流動為湍流。但是光有攪拌只能形成暫時的穩定如油水劇烈攪拌時的暫時混合，一旦攪拌停止油水就會分層固必須還有其他的條件。

第二個制備乳狀液的條件一般是需要有合適的表面活性劑(稱作乳化劑)，其作用是降低表面張力γ值(例如由40mN·m-1降低至5mN·m-1)，從而能降低Laplace壓強，使形變容易發生，液滴易被破壞而分散在外相中。我們知道不同的相之間存在界面（有5種界面），界面上的分子受到兩種作用力，如油水界面，界面上的分子一方面受到相內分子的引力，另一方面受到另一相分子的引力，而前者的引力遠大于后者，因此在界面上存在著一種緊繃的力，固會出現自然界中的荷葉上的水珠、油水分層現象。這種緊繃的力稱為表面張力。要想改變這種現象必須對體系做功，克服表面張力。表面活性劑(稱作乳化劑)具有這種功能。降低γ是形成穩定乳液的重要因素但并非唯一的，如戊醇與水的界面張力只有4.8mN·m-1卻不能形成穩定的乳液，而高分子化合物C.M.C不能降低γ卻有很強的乳化力能使油水形成穩定的乳化液。這是由于高分子化合物能在油水界面上形成結實的界面膜而阻止液滴間并聚的結果。第三個條件是界面膜的機械強度。界面張力表示乳狀液形成的難易，界面膜的機械強度是決定乳狀液穩定性的主要因素。

乳化劑作用的的大小取決于于乳化劑的濃濃度和性質。。為了得到高高強度的界面面膜必須首先先保證乳化劑劑的量，才能能有足夠的乳乳化劑分子被被吸附于油水水界面上形成成致密的膜。。乳化劑的分子子結構對膜有有一定的影響響（提問：直鏈鏈比支鏈形成成的膜更穩定定）。實驗證明，若若在乳化劑中中加入脂肪醇醇、脂肪酸及及脂肪胺等非非離子型有機機物（類似二二親結構），，可與乳化劑劑在界面上形形成混合膜而而使表面粘度度升高，從而而大大提高界界面膜的強度度，并且還能能有效地降低低界面張力。。如純凈的C12H25SO4Na（十二醇硫硫酸鈉）只能將其水溶溶液的表面張張力降至38mN/m，如果加入入少量的C12H25OH（十二二醇）在界面上形成成混合膜后．．其界面張力力可降至22mN/m。。類似的例子子還有月桂醇醇，十六烷基硫酸酸鈉與十六醇醇或膽甾醇，，脂肪酸鹽與與脂肪酸，脂脂肪胺與季銨銨鹽等。當乳化劑為離離子型時,其其極性頭帶有有電荷，由于于電斥性使得得乳化劑在界界面上的吸附附量減少，膜膜的致密性差差，而這些結結構相似的非非離子型的極極性有機化合合物的加入，，可以在界面面上插入在帶帶電的乳化劑劑中間，使得得界面膜變得得致密。從而而界面張力降降低，有利于于乳狀液的穩穩定，更重要要的是膜的致致密性的增加加．導致了膜膜強度增加，，從而增加了了乳狀液的穩穩定性。但是是十六烷基硫硫酸鈉不能與與油醇(雙鍵鍵)形成密堆堆積的致密的的混合膜，（（如圖所示））因此得到很很不穩定的乳乳狀液。(微乳液中介紹紹的助表面活活性劑的作用用,和選用乳乳化劑對的理理論依據)油水界面上的的混合膜圖非離子型乳化化劑如斯盤型型（Span油溶性）和吐溫型（（Tween水溶性）表面活性劑劑作為混合乳乳化劑時（也也是常用的乳乳化劑對），，它們在油－－水界面上可可以形成絡合合物如圖3-3所示,Tween40（聚氧乙乙烯失水山梨梨醇單棕桐酸酸酯醚）與Span80（失水山梨梨醇單油酸酯酯）的混合乳乳化劑在乳狀狀液的油－水水界面上形成成的絡合物（（示意圖）．．由于Span80和Tween40中均含含有多個-OH,-C=O及-O-，具有形成成氫鍵的條件件．因此在油油－水界面上上可以生成以以氫鍵連結的的絡合物。從從而大大提高高了界面粘度度，增加了界界面膜的強度度，有力地阻阻止了液珠的的并聚，使乳乳狀液更加穩穩定。當所使用的混混合乳化劑中中含有氧、氮氮等強負電性性原子，能與與-OH,-NH2,-COOH基基中的氫結合合成氫鍵時，，就能提高界界面膜的粘度度及強度使乳乳狀液穩定性性增加。圖3-3油－－水界面上Span80與Tween40形成成絡合物S80為Span80,T40為為Tween40另外陰、陽離離子型的乳化化劑吸附在界界面上使內相相液珠帶電，，（在O/W中陰離子乳乳化劑使液珠珠帶負荷，若若用陽離子乳乳化劑使液珠珠帶正電荷。。在帶電的油油珠周圍會形形成反離子分分布層，類似似擴散雙電層層。雙電層的的相互排斥作作用使油珠之之間不易接近近，阻止了油油珠的聚集。。而非離子乳化化劑是由于液液珠和介質摩摩擦而產生電電荷，電荷的的符號與二相相的介電常數數有關。介電電常數大的一一相帶正電，，介電常數小小的一相帶負負電，實際上上主要作用還還是前面介紹紹的EO鏈水水化后的空間間位阻作用阻阻止液珠的聚聚集而穩定））。界面膜的形成成是乳化劑遷遷移至油水界界面，并吸附附在界面上，，形成一層表表面層。強烈烈的攪拌可大大大地加速遷遷移過程。由由于攪拌形成成無數的小液液滴，油水具具有很大面積積的界面，需需要乳化劑在在界面上吸附附使其穩定，，即乳化過程程中乳化劑會會被耗盡，這這樣在乳化過過程中，液滴滴又可能會重重新絮凝或聚聚結，而多數數絮凝的液滴滴在短時間內內又會再次被被破壞．這些些過程在乳化化時都會同時時發生。所以以它們形成的的速度受各種種復雜因素所所制約，并且且相互影響。。因此攪拌和乳乳化劑以及界界面膜和乳化化條件都非常常重要。二．乳化體類類型的判據（（233頁））（1）將產品品涂抹在表面面皿上約1.6mm厚度度，面積約為為6.5cm2的薄膜膜，在薄膜的的不同部位；；分別灑上少少量經研磨過過的油溶性染染料和水溶性性染料，如果果油溶性染料料擴展，表明明乳化體是油油包水（W/O）型；如如果水溶性染染料擴展，則則表明乳化體體是水包油（（O/W）型型。（2）取一些些產品觀察其其易于與礦物物油相混合（（W/O）還還是易于與水水相混合（O/W）。（3）導電性性可用于判定定乳液類型。。用導線將一一只30000Ω0.5W的電阻阻、供檢測樣樣品用的電器器觸點、一只只電阻氖燈（（1/4W，，104～120V）和和一只按鈕開開關串聯起來來，組成測定定裝置。將樣樣品放在兩觸觸點之間，并并接通電路。。如氖燈發亮亮，表明乳化化體是O/W型，否則乳乳化體就是W/O型。此此外，凡發生生燈光暗淡，，或在連續通通電的條件下下，燈才能亮亮起來。這樣樣的現象通常常表明是一種種復合（O/W與W/O）乳化體，，或者是乳化化體在逐漸地地轉化過程中中。但是，乳乳化體中含有有電解質或離離子型乳化劑劑時，特別當當電解質濃度度較高時。甚甚至W/O型型，也會導電電。判斷不太太準確。三.乳狀液穩穩定性的測定定（1）加速老老化法在配方的設計計及實驗階段段，可對試樣樣進行強化的的穩定性試驗驗，以判斷其其穩定性。其其方法是確定定一定的時間間間隔（6h或24h）），將產品先先放入高溫（（40℃或50℃）恒溫溫箱內，經過過上述確定的的時間后取出出，恢復常溫溫，再放入冰冰箱內（－10℃或－15℃），又又經過同樣的的時間，取出出恢復常溫后后，再放入高高溫恒溫箱內內，如此經過過兩次或三次次循環后，觀觀察產品仍是是穩定的，表表明該產品的的配方設計為為合理。一般來說經得得住45℃℃4個月的的存放視為合合格。（2）離心法法在研究和討論論乳化體體系系的穩定性時時，有著名的的斯托克斯（（Stokes）方程式式：（最早于于1973年年美國紐約的的化學工程手手冊中提出的的，也可以用用于混懸劑微微粒沉降速度度的測定。））式中：—體體系中微粒（（滴）沉降速速度或上升速速度；η—體系中介介質黏度；r—體系中微微粒（滴）之之半徑g—重力加速速度，p1、、p2分別為為內相（液滴滴）、外相（（連續相）之之密度。公式中的沉降降速度就是體體系中的微粒粒（滴）的聚聚集速度，顯顯然聚集速度度若大，則體體系的內相（（油相或者水水相）就很容容易聚集在一一起造成油水水分離而不穩穩定，所以，，沉降速度愈愈小，膏霜或或乳液體系就就愈穩定；由公式可以得得出：當體系系的內相與外外相，即油相相與水相的密密度差值（p1－p2））愈小時，體體系愈穩定；；當體系的微微粒（滴）愈愈小，也就是是油滴或水滴滴分散得越細細，v就愈小小，體系就越越穩定。所以以在配制乳化化體時，應使使用高效的乳乳化設備，轉轉速在3000r/min以上，，體系的分散散度高，產品品的穩定性好好且外觀亮澤澤細膩；公式式中的η是體體系介質（外外相）的粘度度，沉降速度度是與η成反反比，即外相相的粘度η愈愈大，v愈小小，體系就愈愈穩定。如配配制O/W型型膏霜時，可可通過加入親親水性高分子子化合物于外外相（水相））增稠以提高高膏霜的穩定定性。為保證化妝品品產品的穩定定性，在我國國在2000年前頒布的的18個化妝妝品標準中均均列有穩定性性檢測方法和和指標（耐熱熱、耐寒和離離心試驗）。。Stokes公式原本表表示的是一個個鋼性小球在在粘性液體中中的沉降速度度。對于乳液液來說由于內內相液珠外面面吸附了一層層表面活性劑劑，界面粘度度較高可以將將液珠認為剛剛性的固可應應用此公式。。我們將重力場場（自然環境境下）的斯托托克斯（Stokes））公式稱為V1，若引入入離心場中斯斯托克斯（Stokes）公式稱為為V2，在離離心場中將重重力加速度變變成與離心機機形狀相關的的有關參數（（離心機的原原理）就行了了，那么公式式可改寫為：：V2和V1分分別代表液珠珠在受離心場場和重力場下下的沉降速度度，將二者進進行比較,其其比值可得到到如下公式：：式中T1,T2分分別代表液珠珠在重力場和和離心力場作作用下的移動動時間及沉降降時間（h））。當離心機選定定后，K是一一個定值，（（只與R、有有關n），也也可以看著是是離心場比重重力場作用下下沉降速度大大多少倍。實實驗時只要測測出乳狀液在在離心機中轉轉多長時間出出現分層就可可計算出通常常情況下可保保存的時間。。這種近似的的方法有一定定的實用價值值。示例：某產品品在一個半徑徑為10厘米米的離心機中中以3600r/min的轉速轉了了6小時時出出現分層，問問該產品在通通常情況下能能存放多長時時間？解：已知T2=6h,R=10cm=0.1m,g=9.8m/s,n=3600r/min=60r/s8692.55h=362d大約可存放1年。這種方法常用用于實驗配方方的研究中。。3.2乳化劑劑的選擇一、HLB法法（199頁頁）HLB法是親親水—親油平平衡值（hydrophile-lipophileBalance）的簡稱稱。表面活性性劑的分子都都是兩親性分分子，含有親親水基團和親親油基團。不不同乳化劑分分子中的親水水和親油基因因的大小和強強度均不同。。Griffin（葛瑞瑞芬）在總結結前人大量實實驗的基礎上上提出：各種種表面活性劑劑的親水、親親油性質都可可用一個親水水—親油平衡衡值（即HLB值）表示示。HLB值值是分子中親親水和親油這這兩個基團的的大小和能力力的平衡，對對這些基團親親水—親油平平衡總的結果果，可以為指指定一個數字字表示。以表表示分子內部部平衡后整個個分子是親水水還是親油；；以及親合的的程度，這就就是HLB值值。表面活性劑的的HLB值，，均以石蠟的的HLB=0，油酸的HLB=1，，油酸鉀的HLB=20，十二烷醇醇硫酸鈉鹽的的HLB=40作為參考考標準。其它它表面活性劑劑的HLB值值通過乳化實實驗對比其乳乳化效果，分分別直接地或或間接地確定定該表面活性性劑的HLB值。因此，，表面活性劑劑的HLB值值，總處于0～40之間間。表面活性性劑的HLB值也可以通通過一些經驗驗和半經驗的的公式計算，，非離子表面面活性劑的HLB值處于于l～20之之間，陽離子子和陰離子表表面活性劑的的HLB值則則為1～40。1．表面活性性劑按HLB值和功能的的分類根據長期實踐踐經驗，可得得出表面活性性劑HLB值值的大致范圍圍和其功能特特性的關系（（表3－1））。據此可將將表面活性劑劑按HLB值值大小和功能能分類。盡管管這都是一種種經驗估計，，實際在具體體問題上也常常會出現較大大的偏離，但但它可以大大大地節省配方方試驗的時間間，按預期的的性能，根據據HLB值選選擇乳化劑、、潤濕劑、洗洗滌劑和增溶溶劑。由表3－1可知，，只有HLB值在3～6的表面活性性劑才適用作作W/O型乳乳化劑，HLB值在8～～18的表面面活性劑才適適用作O/W型乳化劑。。HLB值只能能在配制乳液液時，確定所所形成乳液的的類型，而不不能說明乳化化能力的大小小。增加乳化化劑的用量，，則乳化能力力增加，達到到某一點，再再增加用量也也不能再增強強乳化性。過過量的乳化劑劑對皮膚的刺刺激也會增大大，引起乳狀狀液不穩定。。表3-1.HLB值及其其應用HLB范圍用用途3～6W/O乳化劑劑7～9潤潤濕劑8～18O/W乳乳化劑13～15洗洗滌劑15～18增增溶劑2．HLB值值的加和性在實際配方中中，往往使用用兩種或兩種種以上的乳化化劑，不同HLB值的乳乳化劑混合使使用后的HLB值等于組組成混合物各各種乳化劑的的加權平均值值，即：式中，為為表表面活性劑i在混合物中中所占的質量量分數。上式只適用于于非離子表面面活性劑，而而不適用于陰陰離子表面活活性劑。即使非離子表表面活性劑在在體系組分相相互作用較大大時，也存在在較大的偏差差。3．油相被乳乳化所需的HLB值對于指定的油油—水體系，，存在一個最最佳HLB值值，此時乳化化劑的HLB值便是油——水體系被乳乳化所需的HLB值。這這樣可以通過過一系列已知知HLB值乳乳化劑體系的的乳化試驗求求得一些油類類、脂類和蠟蠟類乳化制備備W/O和和O/W型乳乳液所需的HLB值，表表3-2和表表3-3列出出它們所需的的HLB值。。表3-2制制備W/O型型乳化劑各種種油脂、酯和和蠟類等油相相所需的HLB值表3－3制制備O/W乳乳化各種油脂脂、酯和蠟類類等油相所需需的HLB值值油相被乳化所所需的HLB值也具有加加和性：式中，P油i為油相i在在油相混合物物中所占的質質量分數。HLB值法選選擇乳化劑的的原則為：4.HLB值的計算算（200頁頁）自從1949年Griffin提出出HLB值以以來，眾多的的研究工作者者通過試驗。。探求表面活活性劑各種物物理化學性能能與HLB值值之間的關系系。將已知表表面活性劑的的HLB值與與其測定的物物理化學性質質數值之間的的相互關系用用一個關系式式或方程式表表示，推導出出一些經驗公公式，現介紹紹如下：（1）Griffin計計算公式對于非離子表表面活性劑。。Griffin曾導導出HLB值值計算公式。。對于多數多多元醇的脂肪肪酸酯，可使使用公式計算算。（2）Davies計算算公式Davies把把表面活性劑劑分子結構分分解為一些基基團，每個基基團對HLB值都有確定定的貢獻，將將HLB值作作為結構因子子的總和來處處理。由已知知實驗結果可可得出各種基基團對HLB值的貢獻。。該數值稱為為HLB貢獻獻值（基團數數）一些HLB貢貢獻值可查表表。將HLB貢獻值代入入公式，即可可計算出表面面活性劑的HLB值。。5HLB值值的實驗測定定測定HLB值值的方法很多多，有乳化法法、臨界膠束束濃度法、水水數值及濁點點法、色譜法法和電常數法法等。乳液在條件變變化的情況下下還會發生轉轉相，由B型型轉成A型或或由A型轉成成B型，因此此在不同的環環境里（高溫溫或低溫等））能長期保持持乳液的穩定定，并非是輕輕而易舉的。。這除與非連連續相的顆粒粒（液滴）大大小、兩相密密度差、液體體的粘度、界界面張力大小小有關外，還還與表面活性性劑的化學結結構、種類、、數量等有關關。從熱力學學觀點來看，，乳液是處于于不穩定狀態態，在長時間間貯存中，由由于微顆粒（（液滴）的互互相沖撞接觸觸，粒子變大大，最后分成成兩相，上浮浮或下沉。顆顆粒（液滴））在分散相中中由于重力、、布朗運動或或類似布朗運運動而分離。。如顆粒（液液滴）的相對對密度為0.9，半徑為為1×10－4cm時，將以2××10－4cm/s的速速度運動或是是由于重力引引起顆粒（液液滴）的上浮浮或下沉，其其速度按Stokes法法則連續相與與非連續相的的速度差與顆顆粒（液滴））半徑的平方方根成正比，，與連續相的的速度成反比比，因此如何何使顆粒（液液滴）變小和和連續相的粘粘度增大對乳乳液的穩定是是至關重要的的。由于科學的進進步，人們對對乳化的進一一步認識，要要制備穩定的的乳液不能只只限于知道被被乳化油要求求表面活性劑劑的HLB，，不同乳液類類型（W/O或O/W））要求表面活活性劑的HLB也不同，，制取W/O型乳液一般般以油溶性表表面活性劑為為主，如表面面活性劑選擇擇合適也可以以少量的油包包大量的水或或制備（W/O/W）型型乳液也都是是可能的。人人們已經能按按乳液的要求求來設計乳液液的配方制備備乳液，并能能作到長期穩穩定，這些利利用有機概念念圖能比較簡簡單地加以解解決。二、有機概念圖圖法有機概念圖的的理論每一種化合物物都有不同的的性質，研究究者將I為為無機值作縱縱坐標，O值值為有機值作作橫坐標繪圖圖稱為有機概概念圖，發現現同類的化合合物具有相同同的區域分布布。如乳化劑劑也分布在一一定的區域。。在有機概念念圖上凡是90°以內的的物質都可以以看作是具有有乳化能力的的物質，但由由于每種物質質的I/O比比值（α角））不同，乳化化能力也各異異，人們已經經認識到以單單一的表面活活性劑很難作作出長期穩定定的乳液，要要使乳液穩定定一般要采用用幾種表面活活性劑配在一一起的復合表表面活性劑，，這些表面活活性劑即使I/O比值相相同，但其長長度（到原點點的距離）不不同，也會影影響乳液的穩穩定性。因此此表面活性劑劑的選擇就十十分重要。此此法比較復雜雜我們不作介介紹。三、乳乳化劑劑的選選用原原則盡管用用以上上二種種方法法為基基準來來選擇擇乳化化劑是是最常常用的的方法法但實實際中中也有有很多多實驗驗經驗驗也很很重要要，在在乳化化理論論中科科學合合理的的選用用好乳乳化劑劑是最最重要要的課課題，，下面面是總總結出出的可可遵循循的原原則。。(1)根根據乳乳化體體的類類型選選不同類類型的的乳化化體所所需乳乳化劑劑的HLB值不不同，，當選選用混混合乳乳化劑劑時，，對于于O/W的的乳化化體，，以HLB值大大于6的乳乳化劑劑為主主，小小于6的乳乳化劑劑為輔輔，及及以水水溶性性乳化化劑為為主，，其余余的乳乳化劑劑的用用量按按HLB值值的順順序在在主乳乳化劑劑的二二側按按一定定的比比例遞遞減。。而W/O則反反之，，以油油溶性性的乳乳化劑劑為主主。（2））在正正常的的情況況下乳乳化劑劑的用用量一一般為為配方方重量量的1%——10%。。同時時有一一個經經驗公公式：：乳化劑劑用量量太少少乳化化不好好，用用量太太多成成本高高且也也得不不到穩穩定的的乳液液。乳化劑劑的效效率———油油相的的質量量與乳乳化劑劑的用用量之之比。。其值值越大大乳化化效率率越高高，不不同的的乳化化劑的的乳化化效率率是不不同的的，應應盡量量選用用乳化化效率率最高高的乳乳化劑劑。（3））相似似相溶溶原則則若乳化化劑的的親油油基和和被乳乳化的的油相相物質質的結結構相相似具具有較較好的的親合合力，，這時時的乳乳化效效果較較好。。（4））選擇擇經驗驗性的的乳化化劑對對有資料料報道道：O/W的乳乳化劑劑對有：硬脂酸酸三乙乙醇胺胺———單硬硬脂酸酸甘油油酯，，十六醇醇硫酸酸鈉———十十六醇醇；W/O的乳乳化劑劑對有：蜂蠟鈣鈣皂———羊羊毛醇醇，硬脂酸酸鈣皂皂———丙二二醇硬硬脂酸酸酯。。當然乳乳化工工藝如如溫度度、時時間、、乳化化設備備、攪攪拌速速度等等因素素也非非常重重要，，我們們后面面再討討論。。示例：：O/W的的膏霜霜配方方：分析：：乳化劑劑的用用量=7/37+7=15.9符符合合10%———20%的原原則；；乳化劑劑的用用量7%也也符合合1———10%的原原則；；由計算算結果果可知知可在在HLB為為11—13中中選乳乳化劑劑。本題若若選用用乳化化劑對對查表表可得得：單油酸酸縮水水山梨梨醇酯酯（HLB值為為4.3））聚氧乙乙烯單單油酸酸縮水水山梨梨醇酯酯（HLB值為為15），，設：單單油酸酸縮水水山梨梨醇酯酯的用用量為為x,聚氧乙乙烯單單油酸酸縮水水山梨梨醇酯酯用量量為（（1－－x））列方程程：4.3x+15（1-x）=12.1解方方程得得：單油酸酸縮水水山梨梨醇酯酯的用用量比比例為為27%，，聚氧乙乙烯單單油酸酸縮水水山梨梨醇酯酯的用用量比比例為為73%。。由于乳乳化劑劑的總總量為為7%，那那么單單油酸酸縮水水山梨梨醇酯酯的用用量為為7××27%=1.89%，，聚氧氧乙烯烯單油油酸縮縮水山山梨醇醇酯的的用量量為7×73％％＝5.11%，符符合以以水溶溶性大大（HLB值大大）的的乳化化劑為為主的的原則則。實際工工作中中在計計算選選擇出出乳化化劑后后進行行乳化化實驗驗最后后確定定配方方。HLB選擇擇乳化化劑的的方法法也可可以用用于W/O型乳乳化體體的配配方設設計中中，此此時的的油相相被乳乳化的的HLB應應該小小于6，而而且為為主（（用量量大）），HLB大大于6的乳乳化劑劑為輔輔（用用量小小）。。因此此你設設計配配方時時可以以自己己判斷斷是否否合理理。（參考考【實實用化化妝品品學】】肖子子英主主編等等書））常用乳乳化劑劑類型型1..合成成表面面活性性劑類類主要是是陰離離子和和非離離子型型的表表面活活性劑劑,陽陽離子子表面面活性性劑作作為乳乳化劑劑用得得不多多.2.高高分子子乳化化劑高分子子乳化化劑的的分子子量很很高,無法法顯著著降低低表面面張力力,但但在液液珠的的界面面上可可以形形成機機械強強度較較高的的界面面膜,而且且還能能提高高液相相的粘粘度,因此此也作作為乳乳化劑劑.(1).天天然高高分子子---瓜瓜爾膠膠,魔魔芋膠膠,田田菁膠膠,CMC等(2).合合成高高分子子---PO-EO聚醚醚,聚聚氧乙乙烯苯苯乙烯烯基苯苯基醚醚(農農乳600,非非離子子型)等(3).天天然乳乳化劑劑---果果膠,磷脂脂,羊羊毛脂脂,酪酪素,膽甾甾醇等等3.固固體粉粉末乳乳化劑劑如粘土土,二二氧化化硅,金屬屬氫氧氧化物物為O/W型乳乳化劑劑(易易于被被W潤潤濕,作為為外相相),而石石墨,炭黑黑是W/O型乳乳化劑劑(易易于被被油潤潤濕,作為為外相相).盡管管固體體乳化化劑的的乳液液液珠珠較粗粗,但但相當當穩定定.某些公公司的的乳化化劑及及推薦薦用量量表3.3膏霜霜類化化妝品品配方方設計計實施施步驟驟定乳化化體的的類型型———定二二相的的比例例———確定定油相相的組組成和和被乳乳化所所需的的HLB值值———選擇擇乳化化劑———確確定水水相的的組成成和用用量———初初定配配方———乳乳化實實驗———乳乳化體體的質質量和和穩定定性檢檢測———反反復實實驗修修改配配方———確確定配配方3.4膏膏霜類類產品品的制制備護膚品品的基基本組組成：：3.4.1護護膚膚品品的的油油相相原原料料隨著著科科學學技技術術的的發發展展，，今今天天已已可可以以得得到到天天然然物物、、合合成成物物和和生生物物生生成成物物等等多多種種原原料料。。同同時時化化妝妝品品質質量量也也變變得得越越來來越越好好，，制制品品也也越越來來越越多多樣樣化化。。化化妝妝品品行行業業已已經經不不僅僅僅僅單單純純依依賴賴其其它它產產業業提提供供一一般般原原料料，，而而是是靠靠自自己己的的力力量量來來積積極極地地設設計計開開發發具具有有新新功功能能和和適適合合皮皮膚膚生生理理的的原原料料。。正正是是原原料料的的不不斷斷更更新新和和發發展展才才推推動動了了化化妝妝品品工工業業的的發發展展。。目目前前美美國國有有化化妝妝品品原原料料有有3150種種，，日日本本有有2500種種，，中中國國有有600多多種種。。化妝妝品品主主要要原原料料有有油油脂脂、、蠟蠟類類、、酯酯油油等等油油性性原原料料，，表表面面活活性性劑劑，，保保濕濕劑劑和和增增粘粘劑劑，，成成膜膜劑劑，，高高分分子子粉粉體體，，紫紫外外線線吸吸收收劑劑，，抗抗氧氧化化劑劑，，金金屬屬離離子子整整合合劑劑，，染染料料和和顏顏料料等等，，此此外外還還有有維維生生素素類類，，植植物物萃萃取取物物等等藥藥物物、、香香料料。。由于于化化妝妝品品常常用用在在皮皮膚膚和和頭頭發發上上，，所所以以在在使使用用和和選選擇擇基基本本原原料料時時，，必必須須考考慮慮的的主主要要條條件件有有：：1））符符合合使使用用目目的的，，功功能能優優良良；；2））安安全全性性良良好好；；3））優優良良的的抗抗氧氧化化性性等等穩穩定定性性；；4））不不含含異異味味，，質質量量均均一一。。油性性原原料料是是油油溶溶性性的的，，廣廣泛泛用用于于化化妝妝品品中中。。其其目目的的是是為為了了抑抑制制皮皮膚膚水水分分蒸蒸發發，，同同時時也也提提高高化化妝妝品品的的使使用用感感覺覺。。一油油脂脂油脂脂(OilsandFats)的的主主要要成成分分是是由由脂脂肪肪酸酸和和甘甘油油所所成成的的三三酯酯(甘甘油油三三酯酯)，，在在動動植植物物界界分分布布廣廣泛泛。。常常溫溫下下為為液液體體的的稱稱為為油油，，固固體體的的稱稱為為脂脂。。油脂脂經經脫脫色色和和脫脫臭臭等等精精制制后后可可直直接接用用作作化化妝妝品品原原料料，，也也可可將將其其部部分分或或全全部部加加氫氫制制成成硬硬化化油油，，或或用用冷冷卻卻方方法法將將固固體體脂脂除除去去。。油脂脂資資源源豐豐富富，，種種類類繁繁多多，，從從動動植植物物和和微微生生物物生生成成物物都都可可提提取取，，但但是是可可作作化化妝妝品品原原料料的的油油脂脂種種類類有有限限。。1．．橄橄欖欖油油(Oliveoil)橄欖欖油油是是由由橄橄欖欖樹樹的的果果實實經經壓壓榨榨制制取取的的脂脂肪肪油油。。主主要要產產地地是是西西班班牙牙和和意意大大利利等等地地中中海海沿沿岸岸地地區區。。構構成成脂脂肪肪酸酸中中以以油油酸酸最最多多(65%～～85%)；；其其它它為為棕棕櫚櫚酸酸(7%～～16%)、、亞亞油油酸酸(4%～～15%)。。使用用橄橄欖欖油油的的目目的的是是抑抑制制皮皮膚膚表表面面的的水水分分蒸蒸發發，，提提高高化化妝妝品品的的使使用用感感。。2．．山山茶茶油油(Camelliaoil)山茶茶油油是是由由山山茶茶CamelliaJaponicaLinne(Theaceae)的的種種子子經經壓壓榨榨制制備備的的脂脂肪肪油油。。構構成成脂脂肪肪酸酸中中以以油油酸酸最最多多(82%～～88%)；；其其它它為為棕棕櫚櫚酸酸等等飽飽和和酸酸(8%～～10%)、、亞亞油油酸酸(1%～～4%)。。山茶茶油油的的性性狀狀和和橄橄欖欖油油類類似似，，在在膏膏霜霜和和乳乳液液制制品品中中使使用用。。自自古古就就將將山山茶茶油油作作為為發發油油使使用用。。3．．胡胡桃桃油油(Macadamianutoil)胡桃桃油油是是由由原原產產于于澳澳大大利利亞亞的的胡胡桃桃(堅堅果果)的的種種子子經經壓壓榨榨制制備備的的脂脂肪肪油油。。構構成成脂脂肪肪酸酸中中雖雖然然以以油油酸酸為為主主要要成成分分(50%～～65%)，，但但是是也也含含有有較較多多的的在在植植物物油油脂脂中中珍珍奇奇的的棕棕櫚櫚烯烯酸酸(20%～～27%)。。由由于于這這種種特特性性提提高高了了使使用用感感，，用用于于膏膏霜霜、、乳乳液液制制品品和和口口紅紅等等。。4．．蓖蓖麻麻油油(Castoroil)蓖麻麻油油是是由由原原產產于于印印度度，，或或非非洲洲的的蓖蓖麻麻種種子子經經壓壓榨榨制制得得的的脂脂肪肪油油。。構構成成脂脂肪肪酸酸中中，，由由于于含含有有大大量量的的屬屬于于羥羥基基酸酸的的蓖蓖麻麻醇醇酸酸(85%～～95%)，，所所以以比比其其它它油油脂脂親親水水性性大大，，也也很很粘粘稠稠，，可可以以用用乙乙醇醇溶溶解解。。由于于這這些些特特性性除除用用在在口口紅紅和和香香膏膏中中外外，，還還作作為為染染料料(紅紅色色223號號、、四四溴溴熒熒光光素素)的的溶溶解解劑劑。。二、、蠟蠟類類蠟類類(Waxesters)的的化化學學結結構構屬屬于于高高級級脂脂肪肪酸酸和和高高級級醇醇的的酯酯類類，，從從動動植植物物中中獲獲得得。。從從動動植植物物中中獲獲得得的的蠟蠟，，除除含含有有酯酯外外，，還還含含有有游游離離脂脂肪肪酸酸、、高高級級醇醇、、烴烴類類和和樹樹脂脂類類等等。。構構成成蠟蠟類類的的脂脂肪肪酸酸和和高高級級醇醇與與油油脂脂不不同同，，其其中中含含C20～～C30的的成成分分比比較較多多。。蠟類類在在基基礎礎化化妝妝品品和和美美容容化化妝妝品品中中都都被被廣廣泛泛使使用用。。其其主主要要目目的的是是固固化化口口紅紅，，賦賦予予制制品品光光澤澤，，提提高高使使用用感感等等。。1．．巴巴西西棕棕櫚櫚蠟蠟巴西西棕棕櫚櫚蠟蠟(Carnaubawax)是是由由南南美美洲洲，，特特別別是是在在巴巴西西北北部部自自生生和和栽栽培培的的，，高高約約10m的的巴巴西西棕棕櫚櫚的的葉葉和和葉葉柄柄中中提提取取的的硬硬蠟蠟。。巴西西棕棕櫚櫚蠟蠟為為C20～～C32的的脂脂肪肪酸酸和和C28～～C34的的脂脂肪肪醇醇所所組組成成的的酯酯，，特特別別是是含含羥羥基基酸酸酯酯很很多多。。熔熔點點在在80～～86℃℃，，這這在在植植物物蠟蠟中中是是很很高高的的。。使用用巴巴西西棕棕櫚櫚蠟蠟的的主主要要目目的的是是用用于于口口紅紅這這樣樣的的細細圓圓條條狀狀制制品品上上光光，，以以及及提提高高耐耐溫溫性性。。2．．小小燭燭樹樹蠟蠟小燭燭樹樹蠟蠟(Candelillawax)是是從從生生長長在在墨墨西西哥哥西西部部和和美美國國得得克克薩薩斯斯州州等等溫溫度度差差變變化化較較大大，，少少雨雨干干燥燥的的高高原原地地帶帶生生長長的的小小燭燭樹樹植植物物等等的的樹樹莖莖的的蠟蠟精精制制而而成成。。C16～～C34的的脂脂肪肪酸酸約約占占30%，，三三十十一一烷烷(C31H64)等等的的烴烴類類約約占占45%，，三三十十烷烷醇醇等等游游離離醇醇和和樹樹脂脂等等約約占占25%。。主要要使使用用目目的的是是使使口口紅紅這這樣樣的的細細圓圓條條狀狀制制品品上上光光，，以以及及提提高高耐耐溫溫性性。。3．．霍霍霍霍巴巴油油霍霍霍巴巴油油(Jojobaoil)是是從從美美國國南南部部和和墨墨西西哥哥北北部部干干燥燥地地帶帶自自生生的的霍霍霍霍巴巴的的種種子子中中提提取取的的液液體體蠟蠟。。主主要要成成分分是是不不飽飽和和高高級級醇醇(11-二二十十碳碳烯烯醇醇和和13-二二十十二二碳碳烯烯醇醇)和和不不飽飽和和脂脂肪肪酸酸(11-二二十十碳碳烯烯酸酸和和油油酸酸)的的酯酯。。也也有有進進行行人人工工栽栽培培的的。。霍霍巴油油有良好好的氧化化穩定性性。使用用感好，，很容易易與皮膚膚的溶合合。用于于膏霜、、乳液和和口紅等等。4．蜂蠟蠟蜂蠟(Beeswax)由由東洋蜜蜜蜂等的的蜂巢蠟蠟精制而而得。將將采取蜜蜜后的蜂蜂巢，放放入熱水水中把蠟蠟分離出出來。蜂蜂蠟為黃黃色或黃黃褐色的的固體。。蜂蠟主主要在膏膏霜、口口紅和固固體發膏膏等細圓圓條狀制制品中使使用。雖然東洋洋蜂蠟和和西洋蜂蜂蠟的組組成有些些不同，，但都是是以高級級脂肪酸酸和高級級醇的酯酯為主成成分。也也含有游游離脂肪肪酸和烴烴類。東東洋蜂蠟蠟的酯的的主成分分為羥基基棕櫚酸酸二十六六烷醇酯酯〔C15H30(OH)COOC26H53〕〕和棕櫚櫚酸二十十六烷醇醇酯〔C15H31COOC26H53〕〕；西洋洋蜂蠟中中以棕櫚櫚酸三十十一烷醇醇酯〔C15H31COOC31H63〕〕為主成成分。5．羊毛毛脂羊毛脂(Lanolin)是是羊的皮皮脂腺分分泌的皮皮脂，從從洗滌綿綿羊毛的的廢水中中回收得得到的脂脂肪樣物物質，色色深味臭臭，油膩膩感強，，經過精精制或化化學改性性后可得得到精制制羊毛脂脂（為淡淡黃色的的軟膏狀狀）和衍衍生物。。如羊毛脂脂加氫得得羊毛醇醇，和環環氧乙烷烷加成得得聚氧乙乙烯羊毛毛脂（水水溶性的的），還還可以制制得乙酰酰化的羊羊毛脂（（油溶性性的），，主成分為為高級脂脂肪酸和和甾醇類類以及高高級醇的的酯的混混合物。。其中高高級脂肪肪酸的成成分比較較復雜，，反式異異構脂肪肪酸和異異構脂肪肪酸占大大部分。。反式異異構脂肪肪酸、異異構脂肪肪酸、甾甾醇類以以及高級級醇的組組成中大大部分為為膽固醇醇和異膽膽固醇，，此外還還有C13～C33的的高級醇醇。羊毛脂對對皮膚的的親和性性和吸附附性都很很好，而而且本身身有很好好的水合合性，有有很好的的乳化和和滲透作作用，具具有柔軟軟皮膚、、防止脫脫脂和防防止皮膚膚皸裂的的功效，，并能與與多種原原料配伍伍，可廣廣泛的用用于各種種膏霜、、清潔品品和口紅紅等中。。三、烴烴類化妝品原原料中的的烴類(Hydrocarbons)通常常是C15以上上的飽和和烴。主主要有從從石油中中提煉出出來的液液體石蠟蠟、固體體石蠟和和凡士林林等。來來自動植植物的烴烴類有將將角鯊烯烯加氫后后的角鯊鯊烷。1．液體體石蠟液體石蠟蠟(Liquidparaffins)（又稱稱為白油油）是將將石油原原油在300℃℃以上蒸蒸餾后除除去固體體石蠟而而精制得得到的，，為常溫溫下呈液液態的C15-C30的飽和和烴化合合物。液液體石蠟蠟的精制制比較容容易。精精制品無無色無臭臭，具有有化學惰惰性（對對酸、熱熱、光穩穩定），，很少變變質,能能溶于苯苯、醚和和油脂，，不溶于于水和乙乙醇，乳乳化也很很容易。。為此被被廣泛地地作為油油性原料料。化妝妝品用白白油有7、11、18、24號幾種種規格，，編號數數字代表表其運動動黏度（（為流體體的絕對對黏度與與其同溫溫度下（（50℃℃時）密密度的比比值）。。低黏度度和高黏黏度的白白油的性性質不同同，低黏黏度的白白油的洗洗凈與潤潤濕效果果好而柔柔軟效果果差，高高黏度白白油正好好相反。。因此，，低黏度度白油用用于清潔潔霜中，，高黏度度白油用用于護膚膚霜和護護發品中中。化妝品中中使用液液體石蠟蠟最多的的是膏霜霜和乳液液等基礎礎化妝品品。其目目的是抑抑制皮膚膚表面水水分蒸發發，和提提高制品品的使用用感。2．固體體石蠟固體石蠟蠟(Paraffin)是將將石油原原油蒸餾餾最后殘殘留的部部分，再再經真空空蒸餾或或者用溶溶劑分離離所得到到的白色色或無色色透明的的固體(熔點50～70℃)。組成成中主要要是直鏈鏈的烴類類，但多多數也含含有2%～3%的側鏈鏈烴。碳碳原子數數在C16～C40之之間，C20～～C30者特別別多。固體石蠟蠟和液體體石蠟一一樣，無無色無臭臭具有化化學惰性性，在膏膏霜和口口紅等中中使用。。3．凡士士林將石油原原油真空空蒸餾后后的殘油油部分，，再經溶溶劑脫脂脂后所得得到的軟軟膏狀物物質稱為為凡士林林(Petrolatum)。主成成分是C24～～C34的非結結晶烴類類。一般般認為，，凡士林林不是固固體石蠟蠟和液體體石蠟的的單純的的混合物物，而是是固體石石蠟作為為外相，，液體石石蠟作為為內相的的膠體狀狀態。凡士林和和液體石石蠟一樣樣無色無無臭，化化學惰性性，有粘粘著力。。在膏霜和口口紅等中中使用。。4．純地地蠟(Ceresin)純地蠟由由地蠟精精制而成成，主要要為C29～C35的的直鏈烴烴組成，，一部分分也含有有異石蠟蠟。與石石蠟相比比分子量量較大，，相對密密度、硬硬度和熔熔點(61～95℃)也高純純地蠟在在口紅和和發蠟中中作為固固定劑來來使用。。5．微晶晶蠟微晶蠟(Microcrystallinewax)由凡士士林等的的脫油得得到微晶晶固體，，是以C31～～C70的異石石蠟為主主成分的的復雜的的混合物物。微晶蠟具具有粘性性和延伸伸性，在在低溫時時也不變變脆的微微細的結結晶。熔熔點較高高(60～85℃)。。與其它它的蠟類類混合時時會抑制制結晶的的生長。。微晶蠟蠟使用在在口紅和和膏霜等等。6．角鯊鯊烷角鯊烯(Squalane)一般在在深海產產的鯊魚魚中大量量存在，，在橄欖欖油等中中也存在在。將角角鯊烯氫氫化得到到角鯊烷烷(2，，6，10，15，19，23-六六甲基二二十四烷烷，C30H62)，，常溫下下為液體體。角鯊烷是是高安全全性、化化學惰性性的油性性原料，，常用在在膏霜和和乳液中中。四高級級脂肪酸酸脂肪酸(Higherfattyacids)是一一般用分分子式RCOOH(R為飽和和烷基或或不飽和和烷基)等表示示的化合合物，在在天然油油脂、蠟蠟等中以以酯類的的形式存存在。動動植物油油脂類所所含的脂脂肪酸多多為直鏈鏈脂肪酸酸，其碳碳原子數數都為偶偶數。隨隨著石油油化學的的進步，，現已用用合成法法開發出出含側鏈鏈和奇數數碳原子子數的脂脂肪酸。。脂肪酸作作為化妝妝品的油油性原料料雖然和和油脂、、蠟和烴烴類混合合使用，，但是主主要和氫氫氧化鉀鉀和三乙乙醇胺等等合并使使用，生生成肥皂皂作為乳乳化劑。。1．月桂桂酸CH3(CH2)10COOH月桂酸(Lauricacid)由椰子子油、棕棕櫚核油油等經堿堿化分解解，然后后將得到到的混合合脂肪酸酸經分餾餾而得到到。將月桂酸酸用氫氧氧化鈉或或三乙醇醇胺中和和后生成成肥皂，，由于水水溶性高高，泡沫沫豐富，，故使用用在香皂皂和洗臉臉制品中中。2．肉豆豆蔻酸CH3(CH2)12COOH肉豆蔻酸酸(Myristicacid)可由棕棕櫚核油油等經堿堿化分解解，而后后將得到到的混合合脂肪酸酸經分餾餾而得到到。很少少直接用用于化妝妝品中。。肉豆蔻蔻酸的肥肥皂發泡泡性能和和去污性性能都很很好，廣廣泛用于于洗臉制制品中。。3．棕櫚酸酸CH3(CH2)14COOH棕櫚酸(Palmiticacid)由棕櫚櫚油等經堿堿化分解而而得。作為為油性原料料使用在膏膏、霜和乳乳液中。4．硬脂酸酸CH3(CH2)16COOH為略帶帶珠光的白白色蠟狀固固體。硬脂酸(Stearicacid)的制造，，主要是將將硬化的牛牛脂和羊脂脂水解后經經冷凍、結結晶、壓濾濾等工藝除除去液體酸酸(主要是是油酸)而而制成。也也有將大豆豆油和棉子子油等加氫氫，使油酸酸和亞油酸酸等不飽和和脂肪酸轉轉變成飽和和脂肪酸后后，再經蒸蒸餾而得到到。前者含含有一定量量的棕櫚酸酸，后者得得到的硬脂脂酸純度較較高，熔點點也高。化妝品一般般選用三壓壓硬脂酸。。硬脂酸是膏膏、霜的重重要的基質質成分，可可以影響膏膏霜的稠度度和硬度。。在膏、霜霜、化妝水水和口紅中中使用。5．異硬脂脂酸將帶有側鏈鏈的碳原子子數為18的飽和脂脂肪酸統稱稱為異硬脂脂酸(Isostearicacid)。異異硬脂酸是是將油酸二二聚體合成成時的副產產物不飽和和脂肪酸，，加入氫后后而制成。。也有將壬壬醛的醇醛醛縮合物經經加氫、氧氧化的方法法；或使用用格爾伯特特(Guerbet)法來制制造。異硬脂酸為為液體，比比硬脂酸和和棕櫚酸等等飽和脂肪肪酸的熔點點低。與油油酸等不飽飽和脂肪酸酸相比不易易氧化。直直接作為油油性原料，，或者將其其三乙醇胺胺等的鹽作作為乳化劑劑來使用。。五高級脂脂肪醇將碳原子數數在6以上上的一元醇醇統稱為高高級脂肪醇醇(Higherfattyalcohol)。作作為天然原原料的醇類類和石油化化學制品的的醇類有很很大的差別別。高級脂肪醇醇除作為油油性原料外外，還作為為乳化劑制制品的乳化化穩定助劑劑來使用。。1．鯨蠟醇醇CH3(CH2)15OH鯨蠟醇(Cetylalcohol)由鯨蠟蠟，堿化分分解后的醇醇類再經分分餾的方法法制得。也也可將椰子子油或牛脂脂先還原后后分餾的方方法以及齊齊格勒(Ziegler)方方法來制造造。鯨蠟醇為白白色、蠟樣樣的固體。。由于含有有羥基，所所以不具備備自乳化的的能力。作作為膏霜、、乳液等乳乳化制品的的乳化穩定定助劑來使使用。2．硬脂醇醇CH3(CH2)17OH硬脂醇(Stearylalcoho1)的的制造方法法與鯨蠟醇醇的相同。。外觀為白白色、蠟樣樣的固體。。除作為膏膏霜、乳液液等乳化制制品的乳化化穩定助劑劑外，還在在口紅等中中使用。3．異硬脂脂醇異硬脂醇(Isostearylalcohol)是是帶有側鏈鏈的碳原子子數為18的飽和醇醇的總稱，，可按格爾爾伯特(Guerbet)法法、碳基反反應和醇醛醛縮合等化化學合成法法來制造。。有將油酸酸二聚體合合成時的副副產物不飽飽和脂肪酸酸加氫而制制成異硬脂脂酸，還原原成異硬脂脂醇來出售售的。異硬脂醇為為液狀，有有良好的熱熱穩定性和和抗氧化性性。作為油油性原料來來使用。4．2-辛辛基十二烷烷醇2-辛基十十二烷醇(2-Octyldodecanol)由格格爾伯特(Guerbet)法，醇醛醛縮合等化化學合成法法來制造。。2-辛基基十二烷醇醇為無色透透明的液狀狀，不帶任任何氣味。。由于帶有有側鏈，所所以凝固點點低。使用用感良好。。作為油性性原料來使使用。六酯類酯(Esters)是酸和醇醇經脫水而而成。酸類類有脂肪酸酸、多元酸酸和羥基酸