第十五講——單環芳烴2、兩類定位基的順序1、定位規律的內容3、定位規律的解釋4、定位規律的應用開始講課復習本課要點總結作業返回總目錄第十四講——要點復習1、苯環側鏈的發生是-H活潑性的表現2、苯環上有吸電基團F-C反應不發生。KMnO4COOH–C(CH3)3CH3–C(CH3)3NO2CH3CH2ClAlCl3×–C3H7H+CH3CH＝CH2–CH(CH3)2+30%70%3、F-C烷基化易發生重排。二、單環芳烴親電取代反應的定位規律1、定位規律BAABABAB++①決定反應的難易——以苯的相對反應速率為標準，分為活化基和鈍化基②決定反應的位置——以鄰對位產率60%為標準，分為鄰對位基和間位基理論平均值：40%40%20%定位基團練習1：指出下列物質取代反應的位置COCH3CH2CH3SO3H練習2：排出下列物質取代反應的難易順序⑥CH3BrNO2OHCHOH①②③④⑤–O-–N(CH3)2–NHCH3–NH2–OH–OCH3–NHCOCH3–OCOCH3–C6H5–CH3–X–N(CH3)3–NO2–CCl3–CN–SO3H–COOH–CHO–COCH3–COOCH3–CONH2+–O-–N(CH3)2–NHCH3–NH2–OH–OCH3–NHCOCH3–OCOCH3–C6H5–CH3–X–N(CH3)3–NO2–CCl3–CN–SO3H–COOH–CHO–COCH3–COOCH3–CONH2+2、定位規律的解釋——由定位基的電子效應解釋電子效應通過誘導、共軛、超共軛方式產生影響。最終結果只有兩種：供電和吸電①單項影響：—CH3誘導：供電；超共軛：供電—CCl3通過誘導效應吸電

②多項影響：方向不一致：—NOO-+誘導：吸電；共軛：吸電–Cl、–Br–OH、–NH2誘導＞共軛，總結果：吸電誘導＜共軛，總結果：供電使苯環活化使苯環鈍化誘導：吸電；共軛(p-)：供電方向一致：········(1)反應的難易EH+EH+EH+≡離域式共振式——+只能在E的鄰對位上EH+A+EHA(2)反應的位置≡+EHAHE+A+EHAAAA+HEA≡HE+AHE+AHE+A——由正碳離子共振式的穩定性解釋①甲苯EH+CH3+EHCH3+HECH3≡EH+CH3EH+CH3EH+CH3≡H+EHCH3E+CH3+EHCH3HE+CH3+HECH3≡+HECH3—CH3供電，穩定的共振式③氯苯(p-共軛)—Cl誘導(吸電)＞共軛(供電)≡EH+ClEH+ClEH+ClEH+Cl··+EHCl+HEClEH+Cl×—OH、—NH2共軛(供電)

＞誘導(吸電)+HECl≡+EHClEH+Cl+EHCl≡+HECl+HECl+HECl+OH····OH··3、定位規律的應用(1)二取代苯的定位規律OHCHOCH3SO3HNO2SO3HCH3OCH3空間阻位產率很小同類基團——由強者決定不同基團——由活化基決定CH3NO2OHCH3NO2CHO若定位作用不一致NO2BrCOOHCH3③氧化、硝化、溴化④CH3NO2BrCOOH硝化、溴化、氧化CH3BrCH3溴化？注1：引入第三個基團時，前兩個基團的定位作用一致更好。KMnO4COOHNO2COOHHNO3H2SO4Br2/FeNO2BrCH3KMnO4HNO3H2SO4Br2/FeCH3NO2BrCOOH？⑤CH3SO3HNO2CH3⑥CH3NO2COOH磺化、硝化注2：定位作用不矛盾的前提下，一般先對位，后鄰位。NO2CH3SO3HCH3SO3HNO2CH3H2SO4100℃HNO3H2SO4H2OH+,△KMnO4硝化、氧化?注3：利用–SO3H占據對位的方式，可提高鄰位產物產率4、芳烴親電取代反應的動力學控制和熱力學控制CH3SO3HCH3SO3HCH3H2SO40℃43%53%100℃13%79%速率控制平衡控制CH30℃,CH3ClAlCl3CH3CH3CH3CH3CH3H3C100℃AlCl3速率控制平衡控制基團越大影響越大第十五講——總結1、記住兩類定位基的順序2、應用定位規律排列反應難易3、應用定位規律選擇合適的合成路線⑴引入第三個基團時，前兩個基團的定位作用一致更好。⑵定位作用不矛盾的前提下，一般先對位，后鄰位。⑶利用–SO3H占據對位的方式提高鄰位產物產率。1、以苯和乙烯為原料合成2-硝基-4-磺基苯甲酸(2)1-乙基-2-溴苯(3)1,