（3）2015年考研試題西北大學2015年招收攻讀碩士學位研究生試題科目名稱：物理化學科目代碼：826共6頁答案請答在答題紙上，答在本試題上的答案一律無效一、選擇題（每個選擇題有A、B、C、D小題250分）理想氣體從同一始態(p1,V1)V2，此二過程做的功的絕對值應是：(A)恒溫功大于絕熱功(B)恒溫功等于絕熱功(C)恒溫功小于絕熱功(D)無法確定關系?理想氣體經絕熱自由膨脹后，其內能變化為零非理想氣體經絕熱自由膨脹后，其內能變化不一定為零非理想氣體經絕熱膨脹后，其溫度一定降低非理想氣體經一不可逆循環，其內能變化為零欲測定有機物燃燒熱Qp，一般使反應在氧彈中進行，實測得熱效應為QVQp＝QV＋ΔnRT＝QV＋pΔVp?(A)(B)鋼瓶中氧氣壓力(C)p (D)實驗室大氣壓力加壓使實際氣體液化，必要條件是氣體要到達：(A)(B)臨界溫度之下(C)溫度低于沸點(D)臨界溫度之上在101.325kPa下，385K?(A)ΔS體+ΔS環>0(B)ΔS體+ΔS環<0(C)ΔS體+ΔS環=0(D)ΔS體+ΔS環的值不能確定見右圖從物系點p冷卻到點L、E(l)、C(s)三相共存B(s)、D(l)、C(s)三相共存C(l)C(s)在一定溫度和壓力下，設純A(l)的化學式為μ*，其標準態為μ$。若在A入另一液相B(l)，形成理想的液態混合物，這時A(l)的化學勢為μＡ，標準態化學勢為μ$A，則兩種化學勢的關系為：(A)μ*＝μＡ，μ$＝μ$A(B)μ*＞μＡ，μ$＝μ$A(C)μ*＝μＡ，μ$＞μ$A(D)μ*＞μＡ，μ$＜μ$A相律在下列體系中何者不適用？(A)NaCl水溶液(B)NaCl飽和水溶液NaCl過飽和水溶液(D)NaCl水溶液與純水達滲透平衡(A)C6H5C2H5(g)＝C6H5C2H3(g)+H2(g)(B)CO(g)+H2O(g)＝CO2(g)+H2(g)(C)32H2(g)+12N2(g)＝NH3(g)CH3COOH(l)+C2H5OH(l)＝H2O(l)+C2H5COOCH3(l)300K時，分布在J＝1J＝0能級上分子數的3exp(－0.1)倍，則分子轉動特征溫度是(A)10K(B)15K(C)30K(D)300K對單原子理想氣體分子，發生一個物理變化，欲求其熱力學性質，要知道：(A)qt、qr、qv(B)qt(C)qr、qe、qn(D)qe、qn假定某原子的電子態有兩個主要能級，即基態和第一激發態，能級差為1.38×10-21J，其余能級可以忽略，基態是二重簡并的。則在100K激發態與基態上的原子數之比為：(A)3(B)0.184(C)1(D)0.012980.1mol?dm-3HCl溶液時，氫在銅電極上的析出電勢φH2為：(A)大于－0.06V(B)等于－0.06V(C)小于－0.06V(D)不能判定14.已知25℃時，Φθ(Cl-∣Cl2)＝1.360V，Φθ(OH-∣O2)＝0.401V，Φθ(Cu2+∣＝0.337。現以銅板做電極，電解0.001mol/kg水溶液，設O2和Cl2在銅電極上的超電勢可忽略，則當電解池的電壓由小到大變化時，在陽極上首先進行的電極反應為：（A）2OH-－2e-→0.5O2+H2O（B）Cu－2e-→Cu2+（C）2Cl-－2e-→Cl2（D）無法確定40.01mol?kg-1的電解質溶液，其中平均活度系數最大的是：(A)KCl(B)CaCl2(C)Na2SO4(D)AlCl3ABC/mol?dm-3cA,0cB,0/mol?dm-3?s-11.01.00.152.01.00.303.01.00.451.02.00.151.03.00.15此反應的速率方程為：(A)r=kcB(B)r=kcAcB(C)r=kcA(cB)2(D)r=kcA碰撞理論中方位因子P(A)一定小于1(B)一定大于1(C)可大于1，也可能小于1(D)無法判斷

Cu)對于反應A→B，如果反應物A的濃度減少一半，A該反應的級數為：(A)0級(B)1級(C)2級(D)3級西北大學化學與材料科學學院2016年碩士學位研究生報考指南142在過渡態理論的速率方程中，因數RT/Lh或kBT/h值約為：(A)103s-1(B)1013s(C)1013s-1(D)103s二元溶液及其溶劑的比表面自由能分別為γ和γ0，已知溶液的表面超量Γ2<則γ與γ0之間的關系符合以下哪種？(A)γγ0(B)γγ0(C)γγ0(D)不能確定有關碰撞理論的敘述中，不正確的是(A)能說明質量作用定律只適用于基元反應(B)證明活化能與溫度有關(C)解決分子碰撞頻率的計算問題(D)可從理論上計算閾能298K時，蒸氣苯在石墨上的吸附，符合Langmuir吸附等溫式，在40Pa覆蓋度θ＝0.05θ＝0.5時，苯氣體的平衡壓力：(A)400Pa(B)760Pa(C)1000Pa(D)20Pa有兩根相同的玻璃毛細管，分別插在A和B觸角相同。已知ρA＝2ρB，γA＝2γB，兩根毛細管內液面上升的高度分別為、hB，兩者的關系為：(A)hA＝2hB(B)hA＝1/2hB(C)hA＝hB(D)hA＝4hBAgNO3AgI溶膠，下列電解質聚沉能力最強的是(A)NaCl(B)K3[Fe(CN)6](C)MgSO4(D)FeCl3將大分子電解質NaxR的水溶液與純水用半透膜隔開，大分子電介質中的不能透過半透膜，其余小離子和水分子可以。達到Donnan平衡后，膜外水的pH將(A)>7(B)<7(C)=7(D)不能確定二、填充題（共15分）答案請答在答題紙上，答在本試題上的答案一律無效1.（2分kJ/molHg(l)+(1/2)O2＝HgO(s)，ΔcHm=90.8kJ/mol。因此Zn(s)+HgO(s)=ZnO(s)+Hg(l)的ΔrHm是：。2.（2分）18O2和16O2轉動配分函數的比值為。3.（2分）298KAg(s)＋12Hg2Cl2(s)＝AgCl(s)＋Hg(l)所對應的ΔrSm＝32.9J?K-1?mol-1，電池電動勢為0.0193V，則相同反應進度時ΔrHm＝，(?E/?T)p＝ 。4.（2分）某反應物的轉化率分別達到50%，75%，87.5%所需時間分別為t12，2t12，3t12，則反應對此物質的級數為 。5.（2分）在下列物質共存的平衡體系中：Ni(s)，NiO(s)，H2O(l)，H2(g)，CO(g)，CO2(g)其獨立的化學反應R=，獨立組分數為C=。6.（2分）將反應Ag2O(s)=2Ag(s)+12O2(g)設計成電池的表示式: 。7.（2分）含有某非揮發性溶質的水的稀溶液，在271K時凝固，水的Kf＝1.86K?kg/mol，Kb＝0.52K?kg/mol，該溶液的正常沸點: ，298.15K的滲透壓: 8.（1分）等體積的0.08mol/dm3NaBr溶液和0.1mol/dm3AgNO3溶液混合制備AgBr溶液，在直流電場作用下，溶膠向極移動。三、判斷問題，說明原因（每題2.5分，共10分）1.有一個封閉系統，若經歷了用一個Q＝0，W＝0，ΔU＝0的過程，則系統的狀西北大學化學與材料科學學院2016年碩士學位研究生報考指南143態并未改變，這樣說對不對？為什么？具有簡單級數的反應一定是基元反應，這樣說對不對？為什么？對不對？為什么？在氯堿工業中電解NaCl時用石墨作陽極可得到氯氣，這樣做行不行？為什么？（13分）4gM(Ar)=39.95g·mol-1）在300K時，壓力為506.6kPa，今在等溫下反抗202.6kPaQ，，ΔU，ΔH，ΔS，ΔA和。（1）若變化為可逆過程；（2）若變化為不可逆過程。（10分已知在273KH2O(l)和H2O(s)Vm*(H2O,l)＝18.018cm3?mol-1Vm*(H2O,s)＝19.625cm3?mol-1。若外壓增加了1347.6降0.1K。計算在273K時H2O(s)ΔfusHm(H2O,s)；Kf；將少量蔗糖溶于水，在101.3kPa，冰點下降0.40373K時的飽和蒸汽壓。（10分）25℃(C8H18,g)-5512.4kJ?mol-1，CO2(g)和液態水的標準生成熱分別為-393.5kJ?mol-1和-285.8kJ?mol-1，正辛烷，氫氣和石墨的標準熵分別為：463.7J?K-1?mol-1，130.6J?K-1?mol-1，5.694J?K-1?mol-1，設正辛烷和氫氣是理想氣體。試求：25℃K$p和K$c；增加壓力對提高正辛烷的產率是否有利？為什么？（10分）根據如下相圖（1）請寫出圖中標號的各區的相組成（相態；（2）有幾條三相平衡線，由哪三相組成？（3）C是什么性質的化合物？（4）a，b點冷卻的步冷曲線。（10分）已知電極反應：CrSO4(s)+2e-＝Cr(s)+SO42?φ?(298K)＝－0.40。寫出電池Cr│CrSO4(s)│H2SO4(0.001mol?kg-1)│H2(p?)│Pt的電池反應；2016年碩士學位研究生報考指南144計算298K時，該電池的電動勢（不考慮活度系數的校正；21應用德拜－休克爾極限定律計算活度系數，求該電池在298KA=0.509(mol?kg-1)?21（10分）N2O5的分解反應機理為：1N2O511kk???→←??NO2+NO2+?k?

→NO2+O2+NONO+?

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