1、1下列敘述中，哪一種是錯(cuò)誤的？（A）熱不能自動(dòng)從低溫物體流向高溫物體，而不留下其它變化。（B）不可能從單一熱源吸熱作功而無(wú)其它變化。（C）一切可能發(fā)生的宏觀過(guò)程，均向著隔離系統(tǒng)熵增大的方向進(jìn)行。（D）絕熱過(guò)程，Qeqoac(,0)，S0。2下列條件中，哪一種是錯(cuò)誤的？（A）封閉系統(tǒng)，T、V恒定的，W0，eqoac(,A)0，自發(fā)平衡（B）封閉系統(tǒng)，T、P恒定，W0，eqoac(,G)0，自發(fā)平衡（eqoac(,C)）一定量理想氣體恒溫過(guò)程，Aeqoac(,G)（eqoac(,D)）封閉系統(tǒng)恒溫過(guò)程，AWr3不在100、101325PA下沸騰、下列各尋一個(gè)會(huì)增大？（A）系統(tǒng)熵變（B）氣化熱（C）

2、告氏自由能（D）蒸氣壓4用力迅速推動(dòng)氣筒活塞而壓縮氣體，若看作絕熱過(guò)程，則過(guò)程的系統(tǒng)熵變?yōu)椋ˋ）大于零（B）等于零（C）小于零（D）不能確定5在101325PA壓力下，2mo1H2O(l)由20升至80，Cp,m（水）75.3J.K.mol-1，則此過(guò)程系統(tǒng)的熵變?yōu)椋ǎ＃ˋ）28.04JH1（B）9036JH1（C）48.15JH1（D）28.04JH16理想氣體在恒壓膨脹時(shí)，其熵變（A）等于零（B）大于零（C）小于零（D）不能確定71、101325Pa、373、15K水蒸發(fā)，以水和蒸氣為系統(tǒng)，則系統(tǒng)的哪一種熱力學(xué)量變化為零？（eqoac(,A)）U（eqoac(,B)）H（eqoac(,C

3、)）S（D）eqoac(,G)8當(dāng)水（l）和水（g）達(dá)平衡時(shí)，下列敘述中哪些是正確的，請(qǐng)畫“”，錯(cuò)誤的畫“”。（A）在298K，飽和蒸氣壓下，G(l)=G(g)。（B）由（A）可知，恒定變溫過(guò)程，dG(l)=dG(g)。（C）對(duì)液相（或氣相），恒溫過(guò)程，dG=Vdp（D）由（可知），溫度改變，飽和蒸氣壓也隨之改變，則有（A）（）（B）（）（C）（）（D）（）答案：1（D）絕熱可逆過(guò)程eqoac(,S)eqoac(,0)，絕熱不可逆過(guò)程S0。2（D）封閉系統(tǒng)恒溫過(guò)程eqoac(,A)W總3（A）S(g)S(l)4（A）看作絕熱不可逆過(guò)程。5（D）eqoac(,S)nCp,m/n(T2/T1)=2

4、8.04JH16（）7（D）可逆相變化8（A）（）（B）（）（C）（）（D）（）（A），可逆相變化dpH。dTTV（B）dG(l)=S(l)dT,dG(g)=S(g)dTS(g)S(l)dG(l)dG(g)（C）均相中，dG=SdT+Vdpvdp（D）此為克克方程，表示飲和蒸氣壓和溫度關(guān)系一選擇題1.若將原先卡諾循環(huán)中的絕熱可逆壓縮過(guò)程改變?yōu)榻^熱不可逆壓縮過(guò)程，其它過(guò)程不變，只是恒溫可逆壓縮的末態(tài)V4位置改變使得循環(huán)仍能回到原先的始態(tài)。若設(shè)V4為原先恒溫可逆壓縮過(guò)程末態(tài)的體積，為改變后相應(yīng)的體積，則必有：444(a)V4V(c)V4=V(d)無(wú)法確定2若兩個(gè)恒溫可逆過(guò)程滿足Q1/T1+Q2/T

5、2=0,則它們必然是（a）理想氣體的恒溫可逆過(guò)程，并剛好同處在兩條理想氣體的絕熱可逆線之間。（b）理想氣體的恒溫可逆過(guò)程，并剛好同處在兩條絕熱可逆線之間。（c）剛好同處在兩條絕熱可逆線之間。（d）剛好同處在兩條絕熱線之間3.若用rSm代替實(shí)際中混合態(tài)的化學(xué)反應(yīng)的摩爾反應(yīng)熵，則產(chǎn)生的誤差（a）一般較小(b)一般較大(c)為零（d）反應(yīng)組分均為理想氣體時(shí)為零4.絕對(duì)零度下任意化學(xué)反應(yīng)的熵變(a)都為零(b)都大于零(c)都小于零(d)無(wú)法確定5.過(guò)冷水的熱容比同溫下的冰要大，則過(guò)冷水凝結(jié)為冰的相變過(guò)程的熵變的絕對(duì)值比水凝結(jié)為冰的平衡相變過(guò)程(a)要大（b）要小(c)都為eqoac(,相)變H/T(

6、d)上述三者都不對(duì)6.在10oC時(shí)，某過(guò)冷液體的飽和蒸汽壓為100Pa,相應(yīng)的摩爾蒸發(fā)焓為40kjmol,同溫下相應(yīng)固態(tài)的飽和蒸汽壓為20Pa,相應(yīng)的摩爾蒸發(fā)焓為80kjmol,則此過(guò)冷液體在此溫度下凝聚為固態(tài)的摩爾熵變?yōu)椋╝）13.38jk-1（b）-152jk1（c）-138.62jk1(d)-165.38jk17.凝聚態(tài)之間的相變，相對(duì)于凝聚態(tài)和氣態(tài)之間的相變來(lái)說(shuō)，其平衡溫度對(duì)平衡壓力的影響(a)要大(b)要小(c)可以忽略不計(jì)（d）相差不大8.水的體積比同溫下的冰要大，則當(dāng)水和冰在5oC達(dá)到相平衡時(shí)，其平衡壓力（a）1atm(b)06答：（c）eqoac(,.)Sm=Hm1/T+RLn

7、(P1/P2）eqoac(,-)Hm2/T升溫S（過(guò)冷水）7答：（a）因克拉佩龍方程中凝凝V凝氣V8答：（b）因克拉佩龍方程中H和eqoac(,V)同號(hào)，則T降低,P也降低。9答：（b）因此時(shí)V液V氣而克克方程要求V液V液,則eqoac(,U)H。6.一般來(lái)說(shuō)，實(shí)際蒸發(fā)焓隨溫度的上升而下降，那么按克克方程假定蒸發(fā)焓不變計(jì)算出的高溫下液體的飽和蒸汽壓一般實(shí)際飽和蒸汽壓。7.假定vepCp,m為常數(shù)，則克克積分式（定積分）為。8.在高溫和低溫兩熱源間工作的可逆熱機(jī)，理論上，在條件下，熱機(jī)效率可以為1。9.同在兩熱源間工作的可逆熱機(jī)和不可逆熱機(jī)，若輸出相同的功，則可逆熱機(jī)向低溫?zé)嵩捶懦龅臒岵豢赡鏌釞C(jī)

8、向低溫?zé)嵩捶懦龅臒帷?0若保持高溫和低溫兩熱源的溫差不變，則同時(shí)升高兩熱源溫度，工作在其間的可逆熱機(jī)的熱機(jī)效率。11假設(shè)將一不可逆熱機(jī)變成了制冷機(jī)，則其W/Q1必然。答案SnRln(V2/V1)pTp1SvTTVeqoac(,S)nRln(P1/P2)SvTp2(S/V)T3.固相存在液相存在因據(jù)克拉佩龍方程，此時(shí)dT/dp=0,則高于或低于此溫度，必有一相不存在。4.變H固氣相H固eqoac(,液)相變H氣高于eqoac(,變)因eqoac(,相)相變H固0,則相變H固氣eqoac(,液)相變H液氣,而相變V固氣eqoac(,液)相變V液氣，則據(jù)克拉佩龍方程(dp/dT)固氣(dp/dT)液

9、氣5.因eqoac(,H)Ueqoac(,P)V，當(dāng)V0時(shí)，eqoac(,H)U6.高于。據(jù)克克方程，蒸發(fā)H變大，eqoac(,p)也將變大。7ln(P2/P1eqoac(,)vepCp,m/R(ln(T2/T1)+T1/T2eqoac(,1)vepH,m(T1)/R(1/T21/T1)8低溫?zé)嵩礊榻^對(duì)零度條件下。=1T2/T19少于。因=W/Q1,可逆機(jī)大，則Q1小，W相同Q2也小。10降低。因=（T1T2）/T1，因T1T2不變，則T1升高，降低11增大。若將兩臺(tái)同樣的不可逆機(jī)串聯(lián)，一臺(tái)作功，一臺(tái)制冷，則總的效果必然是將高溫?zé)嵩吹臒醾魅氲蜏責(zé)嵩础Ｒ蚨鳺不變，Q1變小，增大。1mol8.31

10、4Jk1mol1ln1mol8.314Jk1mol1ln（四）計(jì)算題1在溫度T時(shí)，理想氣體A(1mol1L)和B(1mol2L)混合，求S（混合）。解：對(duì)于A氣體SnR/n(V/V)A211L2L1L9.13Jk1對(duì)于B氣體SnR/n(V/V)B211L2L2L3.37Jk1SSABS（混合）9.13Jk13.37Jk112.50Jk1此題可以改為：恒溫恒壓混合，采用S正合Rnlx計(jì)算。BmnB或理想氣體，PV變術(shù)S。或依次經(jīng)歷一系列過(guò)程，把理想氣體各種公式均用上，（參閱天天指南）P.87.3.4.3。12在101325Pa下，mol水的溫度從30變到130，計(jì)算S。已知：溶化焓H(溶化273

11、.15k)6.02kJmol1，氣化焓H(溶化373.15k)，C（冰）kJmol1，p,mC（水）75.3kJmol1，C（氣）33.6kJmol1。p,mp,m解：1mol冰101325Pa-30（1）冰0（2）水0（3）水100（4）氣100（5）氣130T1(冰)/n2T2nCTT1TST2nC1p,m(冰)dTTp,m1J1mol37.6Jk1mol11n(273.15/243.15)4.374k1)SH(溶化T(溶化)26020J/273.15k22.039Jk1SnC3p,mln(水）T/T21J1mol75.3Jk1mol11n(373.15/273.15)23.491k1SH

12、(氣化)/T(氣化)4J40.640kJ/373.15k108.9911k1SnC3p,mln(氣）T/T21J1mol33.6Jk1mol11n(403.15/373.15)2.598k1SSSSSS12345J16.1413k116.14Jk131mol由198.15k、pQ下絕熱可逆壓縮到5pQ，求Q、W、U、H、A、G、S（系）和S（隔離）。已知Cv,m20.786Jk1mol1，SQ(298k)191.6Jk1mol1。m解：mol/T298kppQQ0T125pQ12絕熱可逆Q0，S(系)0，S隔0p12Tp2T11rrr29.101.420.786T5p11.4pQ1.4298.

13、15k472.20k2QWUnCTTv,m211mol20.786Jk1mol11n(472.20298.15)k3.618Jk1HUnCp,mT2T11mol29.10Jk1mol11n(472.20298.15)k5.065Jk1AUST3.168KJ191.6Jk1103(472.20298.15)k29.73kJGHST5065KJ191.6Jk1(472.20298.15)k28.28kJ41mol、的液態(tài)水向真空蒸發(fā)，全部變成100、101325Pa的水蒸汽，求水的熵變，并判斷過(guò)程是否自發(fā)。已知100、101325Pa時(shí)水的摩爾蒸發(fā)焓為40.68kJmol1。水氣可視為理想氣體。解

14、：這是一個(gè)不可逆過(guò)程，應(yīng)設(shè)計(jì)可逆過(guò)程計(jì)算。1mol（1）100水（l）（真空）101325Pa1mol1mol（3）100水蒸氣101325Pa1mol水蒸發(fā)（2）100水（l）水蒸氣101325Pa狀態(tài)（1）、（2），對(duì)于凝聚系統(tǒng)來(lái)說(shuō)，壓力對(duì)熵影響不大，可忽略。原過(guò)程可用相平衡條件下水蒸發(fā)來(lái)計(jì)算。H40.68kJS系統(tǒng)Q/T40680J373.15k109.07Jk1S環(huán)境要在原過(guò)程計(jì)算，向真空蒸發(fā)，w0QUH(n)kT40.68kJ8.3145373.15103kJ37.58kJQQ37.58kJ環(huán)設(shè)環(huán)境溫度為373.15kS環(huán)Q/T環(huán)環(huán)37580J373.15k100.7Jk1S8.3J

15、k10過(guò)程自發(fā)隔51mol過(guò)冷苯在5、101325Pa時(shí)凝固，計(jì)算過(guò)程的S和G。已知5時(shí)苯（l）、苯（S）的飽和蒸氣壓分別為2.67kPa、2.28kPa、5、101325Pa時(shí)苯的凝固熱為90.60Jmol1。解：原過(guò)程不可逆，設(shè)計(jì)可逆過(guò)程。1mol，苯（l）（1）5、101325PaQ9860Jp苯（S）（5）p，苯（l）e（2）苯（S）p（4）sp，苯（g）e（3）苯（g）ps因壓力變化不大，對(duì)凝聚系統(tǒng)S很小（1）即S0，S015因平衡相變2，S(隔)TTS2HH42SSS33nRln(p/p)121mol8.3145Jk1mol11n(2.672.28)kJ1.313k1SSSS234

16、S(隔)S(系)S(環(huán))S系1.313Jk1(9860/268.15)Jk11mol314JK1mol126815K/n2.282.67解：1mol,T1=298.15K.P1=101325Pa不可過(guò)35.46Jk1（2）對(duì)凝聚系統(tǒng)壓力變化不大G0，G015平衡相變G0，G024/GGnRTn(P/P)321.3521.JG0過(guò)程。S也可由G來(lái)計(jì)算：G=HTS壓力變化不大，液體、固體等變化H10，H50理想氣體等溫H3=0H凝因=9860J.mol1S=(HG)/T=9860J(352J)/268.15=35.46JK16.1mol理想氣體從始態(tài)298.15K、101325Pa，分別進(jìn)行下列可

17、逆過(guò)程，其G如何？（1）恒溫下壓力加倍；（2）恒壓下體積加位；（3）恒客下壓力加位。假定在始態(tài)，氣體的摩爾熵為195JK1MOL1，Cv,m=20.92JK1MOL1。T，P同的逆程22G？S。2Sm1=195SK1mol1(1)G=nRT/n(P2/P1)=1mol8.314JK1、mol1298.15K/n2=1718.29J(2)V加位，T也加位G=H(TS)H=nCp,mT=1mol29.235JK1、mol1298.15K=8716.42JS=nCp,mln(T2/T1)1mol29.235JK1、mol1/n2=20.26JK1S2=S+S1=20.26JK1、mol1215.26

18、JK1G=H(T2S2T1S1)=8716.42(2298.15215.26298.15195)J61503.87J(3)p加位、T也加位H同（2）S=Cv,mln(T2/T1)=1mol20.92JK1=14.50JK1S2=S+S1=14.50JK1+195JK1G=H(T2S2R1S1)=8716.42(2298.15209.5298.15195)J=58069.2J6的7.在298K、101325Pa下，已知：葡萄糖C6H12O（S）cHm=2820KJmol-1,Sm=188.9JK-1,CO2的Sm=213.639JK-1mol-1,H2O(l)的Sm=69.94JK-1mol-1

19、,O2的Sm=205.029JK-1mol-1。問(wèn)1mol葡萄糖最多能供應(yīng)多少能量，來(lái)供給人體活動(dòng)和生理過(guò)程做廣義電功之用。由于(G)TP=W（非體積功故需求燃炬反應(yīng)的G）解：燃燒反應(yīng)C6H12O6（S）+6O2(g)=6CO2（g）+6H2O（l）cHm=2808kJmol-1rSm=6Sm(CO2)+6Sm(H2O)6Sm(O2)Sm(C6H12O6)=6213.63+669.946205.029288.9JK-1mol-1=182.3JK-1mol-1cGm=HmTcSm=2808298182.310-3kJmol-1=2862kJmol-1恒溫恒壓下G=W=2862kJmol-18.若

20、1mol斜方硫轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡绷驎r(shí)，體積增加3.5310-6m3(設(shè)此值不隨溫度、壓力而改5變)。在298K、101325Pa下，斜方硫和單斜硫的摩爾燃燒焓分別為296.7kJmol-1，297.1kJmol-1，在101325Pa的壓力下，兩種晶型的正常轉(zhuǎn)化溫度為96.7，問(wèn)在100、101325Pa下，硫的那一種晶型穩(wěn)定？假定兩種晶型的Cp,m相等。100解：斜方硫單斜硫要判斷這過(guò)程方向，在恒溫恒壓下用（G）P0。故要求反應(yīng)的G5101325Pa（1）298K、101325Pa下traHm=cH(G)cH(單)=（296.7297.1）kJmol-1=593.8kJmol-1Cp,m=0,tra

21、Hm、traSm不隨溫度變化，（2）96.7、101325Pa下rtaGm=0400JtraSm=traHm/T=369.85K1.08JK-1mol-1(3)100,101325Pa下，traGm=HTS=400Jmol-1373.151.08Jmol-1=3.00Jmol-1(4)100、5101325Pa下(G/P)t=traGm,2=3Jmol-1+3.5310-6(4101325)Jmol-1traGm.1+Vdp=1.57Jmol-19.證明關(guān)系式UUTUUTU，PTPVTVVVVVPVPT證：方法（1）對(duì)應(yīng)系數(shù)法U=U（P.V）dPdU=UUdVPVVPdTdV另外U=U（T.V

22、）UUdU=TVVT又T=T（P.V）dPdVTVVPVdPTdT=TdVPVVP把式代入式得UTUTUdU=TPVVT比較式和式，dP的系數(shù)應(yīng)相等UT得鏈?zhǔn)疥P(guān)系：U，PTPVVV另dV的系數(shù)也相等，得公式UUTUVTVVPVPT0提方法：式在恒容下除以dP得第一個(gè)式子，式在恒壓下除以dV得第二個(gè)式子。G10.通過(guò)麥克斯有關(guān)證明理想氣體Cp是溫度的函數(shù)，與壓力P無(wú)關(guān)，即PT示：首先證明：TCp2VPT2TH證明：方法一：Cp=TPPTPTPTCpHPPH=TTP(混合偏微商與偏微次序無(wú)關(guān))TV麥克斯韋關(guān)系式：SVVTVPPTdH=Tds+vdp(在恒溫下除以dp)HSPPTTTTPVTTTCp

23、PTVPPTP2VVVTT2TPP2VTT2證華TCpCSSTPTPTPTP方法二由dH=TdS+vdp(在恒壓下除以dT)HSTTPPPTTPPTTTPPTP=TVTTPPSSVTT2V=TT2PP對(duì)理想氣體VnRT0TPT2TTP0TVTVnR則，TPPP2VVnRPPPCPTCTTP11.證明：UPVVVTPPV證明：方法一由U=U（T.V）UUdU=dTdV（在恒壓下除以dV）VCUTUVVVVPPTTPPTPTTPDSdTdV(在恒壓下除以dv)由dU=Tdspdv（在恒溫下除以dV）US麥克斯韋關(guān)系式：VVTTSPVTTVVCTUTPP證華VVVTPPV方法二由dU=Tdspdv（

24、在恒壓下除以dV）USVVPP由S=S（T.V）sStVvTSSTSVTVVPVPTTTPTCv，USTSVTVVPVPTdU=Tdspdv(在恒客下除以dT)USTTVVSP麥克斯韋關(guān)系式：VTTVCvTP證華UTPVVTPPV.12.某物質(zhì)的固體及液體的蒸氣壓可分別用式子表示：固體log(P/P)114541864.8/(T/K)a(1)液體log(P/P)9.8701453/(T/K)a解：（1）蒸氣壓與溫度關(guān)系或?yàn)閑glHfusSm=fusHm/Tfas=30.33JK-1mol-1251060kJmol-1lmln2m(2)求：（1）麻爾升華焓，（2）正常沸點(diǎn)，（3）三相點(diǎn)的溫度和壓

25、力，（4）三相點(diǎn)的摩爾熔化熵。H與（1）式對(duì)照1864.8K=2303RT2.303KSubHm=2.3038.3145JK-1mol-1(1864.8)K=35.708kJmol-1(2)從（2）式當(dāng)P=101325Pa時(shí)，35.708lag101325=9.8701453k/T(3)三相點(diǎn)時(shí)Ps=Pl即（1）式=（2）式11.4541864.8k/T=98701453k/TT=260.0K,代入（1）式（2）式得：P=19122Pa(4)從（2）式vapHm=2.3031453K8.3145JK-1mol-1=27.822kJmol-1fusHm=subHmvapHm=(35.70827.

26、822)kJmol-1=7.886kJmol-17886Jmol-1260.0K13.在5的天氣，大氣中水蒸氣分壓降為266.6Pa，問(wèn)這時(shí)會(huì)有霜存在嗎？若要有霜存在，水蒸氣分壓應(yīng)為多少？已知水的三相點(diǎn)：273.16K、611Pa，水的vapHm(273K)=45.05kJmol-1fusHm(273K)=6.01kJmol-1解：有霜存在時(shí)有固氣平衡，三相點(diǎn)時(shí)也存在SPH11lm2submPRTT121T1=T(三相點(diǎn))P1=P(三相點(diǎn))，T2=268.15K求P2.其中subHm=uapHm+fubHm=(45.05+6.01)kJmol-1=51.06kJmol-1P11.611Pa8.

27、3145JK-1mol126815K27315KP2=401.4Pa266.6Pa無(wú)霜存在P要大于401.4Pa才會(huì)有霜14.已知正已烷的正常沸點(diǎn)為342.15K，試判斷在343.15K、110kPa正已烷是液態(tài)還是氣態(tài)。（設(shè)它遵守特魯頓規(guī)則）解：由特魯頓規(guī)則vapHm88JK-1mol-1Tb=8888JK-1mol-134.152K=30109Jmol-1PH11vapPRTT1213010911101101.3258.3145T342.15lnK2T2=344.8K在110kPa下，正已烷沸點(diǎn)為344.8K，在343.15K時(shí)正已烷呈液態(tài)。四計(jì)算題1.已知水和冰在10oC達(dá)到固液平衡時(shí)的

28、平衡壓力為110.4103kPa,液體水的摩爾體積為19.7ml.mol-1，冰的摩爾體積為18.0ml.mol-1，水在100oC時(shí)的飽和蒸汽壓為101.3kPa,其摩爾蒸發(fā)焓為40.63kj.mol-1，在0oC時(shí)水的氣固液三相平衡。如忽略水的相變焓及凝聚態(tài)的體積隨溫度的變化，同時(shí)忽略凝聚態(tài)相對(duì)于氣態(tài)時(shí)體積，并假設(shè)氣態(tài)為理想氣體，求10oC時(shí)冰的飽和蒸汽壓。解：先求出水在0oC時(shí)的飽和蒸汽壓p2:H=40.63kj.mol-1T0oC=273.15K，eqoac(,V)19.7-18.0=-0.3ml.mol-1H=41.52kj.mol-1。答:因ln(p2/p1eqoac(,)vepH

29、,m/R(1/T21/T1)而p1101.3kPa,T1100oC373.15K,T20oC=273.15K,vep,m因而p20.8382kPa三相點(diǎn)處三相化學(xué)勢(shì)相等，則冰在0oC時(shí)的飽和蒸汽壓和冰水在0oC時(shí)的固液平衡壓力均為p20.8382kPa。再求冰的摩爾溶化焓H,mV由于dp/dT=溶H/(TV),而eqoac(,溶)溶H,m，eqoac(,V)均為常數(shù)，則積分可得p3p2eqoac(,=)（溶H,m/eqoac(,m)）ln(T3/T2)同時(shí)p20.8382kPa，p3110.4103kPa，T310oC263.15K,2代入算得eqoac(,溶)H,m=888.0j.mol-1

30、。在三相點(diǎn)處有升華H,m=溶H,meqoac(,+)vepH,m=41.52kj.mol-1，設(shè)10oC時(shí)冰的飽和蒸汽壓為p4則有l(wèi)n(p4/p2eqoac(,)升華H,m/R(1/T41/T2)p20.8382kPa,T4T310oC263.15K,T20oC=273.15K,升華,m代入公式算得p40.418kPa10oC時(shí)冰的飽和蒸汽壓為0.418kPa。2.一個(gè)兩端封閉的絕熱氣缸中，裝有一無(wú)摩擦的導(dǎo)熱活塞，將氣缸分為兩部分。最初，活塞被固定，活塞一端是3摩爾的已達(dá)固液平衡的A物質(zhì)，平衡溫度為10oC，平衡壓力為90kPa,其固態(tài)摩爾體積為6ml.mol-1，摩爾熱容為50j.mol-1

31、.K-1，液態(tài)摩體積為7ml.mol-1，活塞另一端是8摩爾的已達(dá)固液平衡的B物質(zhì)，平衡溫度為10oC，平衡壓力為120kPa,其固態(tài)摩爾體積為5ml.mol-1，摩爾熱容為45j.mol-1.K-1，液態(tài)摩爾體積為6.5ml.mol-1，把固定活塞的銷釘取走，活塞就移動(dòng)到平衡位置，平衡后活塞兩端A，B物質(zhì)仍保持固液平衡，已知平衡后有1摩爾的固態(tài)B物質(zhì)溶化為液態(tài)，平衡后的溫度為0oC，假設(shè)A，B兩物質(zhì)固液態(tài)的熱容均相同，并且不隨溫度，壓力而變化，并忽略溫度，壓力對(duì)A，B兩物質(zhì)固液態(tài)體積的影響，求A，B兩物質(zhì)的摩爾溶化熱。解：由于系統(tǒng)絕熱，則QQAQB0而固液熱容相等且不變，則QAnACm;A(

32、T2T1eqoac(,)neqoac(,A)H,m;AQBnBCm;B(T2T1eqoac(,)nBeqoac(,溶)H,m;B由于系統(tǒng)總體積不變，則有：eqoac(,V)nV,m;Aeqoac(,n)eqoac(,B)Vm;B0eqoac(,A)可知：nA1.5摩爾即末態(tài)達(dá)平衡后，有1.5摩爾的A物質(zhì)從液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)。從Q0可得：1.5eqoac(,溶)H,m;eqoac(,A)溶H,m;BnACm;A(T2T1)nBCm;B(T2T1)2075J又由于二物質(zhì)始末態(tài)均為固液平衡，則據(jù)克拉佩龍方程有：dp/dT=溶H,m/(TV),聯(lián)立，解得：eqoac(,溶)H2490J.mol-1末態(tài)二物質(zhì)壓力相等，而eqoac(,溶)H,m，V均為常數(shù)，則積分可得ppA=（eqoac(,溶)H,m；Aeqoac(,/)VA）ln(T2/T1)ppB=（溶H,m；Beqoac(,/)VB）ln(T2/T1)二式相減得：eqoac(,