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1、第5章 相平衡 （非均相系統的熱力學性質計算）Chapter 5Thermodynamic Properties Calculation of Non-nomogeneous System1引言本章的內容主要有 相平衡的判據（準則）與相律； 混合物的汽-液相圖； 相平衡計算； 汽液平衡數據的一致性檢驗； 熱力學性質的推算和預測。相平衡判據（準則） 含有M個相和N個組分的系統達到相平衡時，除各相的溫度、壓力相同外，每個組分在各相中的化學位、偏摩爾自由焓和組分逸度相等。一般用式（4-63）.相律的作用是給出平衡體系的獨立變量的數目，即確定體系所需要的強度性質的數目。獨立變量的個數也稱為自由度。含有

2、N 組分的均相敞開體系，可以用T，P和組成x1，x2，xN-1基本的強度性質來確定體系，即：2+N-1=N+1個對于M個相和N個組分組成非均相體系，確定體系需要強度性質的總變量數=M(N+1)個平衡準則的方程數目為：(M-1)+(M-1)+N (M-1)=(N+2)(M-1)非均相平衡系統的相律自由度: F =總變量數總方程數 =M(N+1)(N+1)(M-1) =N -M+2相律所給出的自由度是確定平衡狀態下的單位質量（或單位摩爾）體系所需要的獨立變量數目。 例如，二元兩相體系的自由度為2，是指(1)不考慮體系大小； (2)在平衡狀態下需要指定兩個獨立變量才能將體系確定下來若體系中還存在其它的約束條件（如化學反應平衡等），則要從自由度中減去約束條件數目非均相平衡系統的相律對于含有M個相和N個組分的體系，確定系統所需強度性質的總變量數有T、P以及每相中N1個組分的摩爾分數, 總計2+ M (N1)個。 描述相律變量間關系的方程 獨立方程數為(M - 1)N 。 自由度: F =總變量數

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